음이온개시제인 $K_2S_2O_8$ (KPS)와 양이온개시제인 2,2' azobis(2-methyl-propionamidine) dihydrochloride (AIBA)를 이용하여 MMA와 BMA 단량체간의 무유화공중합을 성공적으로 수행하여 PSD가 1.002~1.008인 단분산성이 우수한 poly(BMA-co-MMA)와 PBMA 라텍스들을 제조하였다. 실험결과, 160~494 nm 범위의 수평균입자경과 (1.25~7.55) ${\times}10^4$ 범위의 수평균분자량을 나타내었다. MMA/BMA 유화중합에 따르는 중합속도와 단량체 및 개시제 농도, DVB/EGDMA 가교제 농도, 중합온도 변화에 따르는 수평균입자경과 수평균분자량의 영향을 조사하였다. MMA/BMA 단량체 중 MMA 농도가 증가함에 따라 중합속도가 증가하였으며 일반적으로 이들 라텍스의 평균입자경과 평균분자량은 MMA/BMA 단량체중량비, 단량체량, 개시제량, 중합온도에 따라 쉽게 조절됨을 발견하였다.
Graft copolymerization of MMN4-VP onto cotton fiber using Ce(IV) salt as an initiator and triton X-100 as an emulsifier was performed under various polymerization conditions. In cograft polymerization, the polymeization behavior according to variation of 4-VP feed composition and the characteristics of MMA/4-VP graft polymer such as affinity for acid dye owing to cationization of cotton, antibacterial activity and thermal behavior were investigated. The results of this study were as follows : 1. While in copolymerization of MMA and 4-VP, 4-VP content in copolymer was more than that of monomer feed composition. 2. Increasing 4-VP content, graft yield was decreased, but graft efficiency was increased. In case of MMA/4-VP graft polymerization, the highest graft yield was obtained at higher CAN concentration than in MMA graft polymerization, the reason is that the behavior of 4-VP was disturbed by Ce(IV) sail 3. Elevation of temperature resulted in increase of graft yield and the apparent activation energy of MMA/4-VP graft polymerization was higher than that of MMA graft polymerization. 4. MMA/4-VP grafted cotton fiber showed affinity for acid dye, antibacterial activity and higher moisture regain than MMA grafted cotton fiber. MMA/4-VP grafted cotton fabric showed improvement of wrinkle recovery up to 40~50% graft yield and decreased thereafter. MMA/4-VP and MMA grafted cotton fabric did not showed significant difference in wrinkle recovery and stiffness.
Hong Sung Chul;Shin Ki Eun;Noh Seok Kyun;Lyoo Won Seok
Macromolecular Research
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제13권5호
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pp.391-396
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2005
The polymerization of methyl methacrylate (MMA) was carried out using CuBr/bidentate phosphorus ligand catalyst systems. MMA polymerization with CuBr/phosphine-phosphinidene (PP) exhibited high conversion ($\~80\%$) in 5 h at $90^{\circ}C$ along with a linear increase of ln($[M]_0/[M]$) versus time, indicating constant concentration of the propagating radicals during the polymerization. The molecular weight of the prepared PMMA tended to increase with conversion, suggesting the living polymerization characteristic of the system. On the other hand, a large difference between the measured and theoretical molecular weight and a broad molecular weight distribution were observed, implicating possible incomplete control over the polymerization. This may have been caused by the low deactivation rate constant ($\kappa_{deact}$) of the system. The low $\kappa_{deact}$, would result in irreversible generation of radicals instead of reversible activation/deactivation process of ATRP. Polymerizations performed at different ligand to CuBr ratios and different monomer to initiator ratios did not afford better control over the polymerization, suggesting that the controllability of CuBr/phosphorus ligand system for ATRP is inherently limited.
To obtain high molecular weight (HMW) poly(methyl methacrylate) (PMMA) with high conversion, methyl methacrylate (MMA) was polymerized in suspension using a room temperature initiator, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN), and the effects of polymerization conditions on the polymerization behavior of MMA and the molecular parameters of PMMA were investigated. On the whole, the experimental results well corresponded to the theoretically predicted tendencies. These effects could be explained by a kinetic order of ADMVN concentration calculated by an initial rate method and an activation energy difference of polymerization obtained from the Arrhenius plot. Suspension polymerization at 25℃ by adopting ADMVN proved to be successful in obtaining PMMA of HMW (number-average degree of polymerization (P/sub n/): 30,900-36,100) and of high yield (ultimate conversion of MMA into PMMA: 83-93 %) with diminishing heat generated during polymerization. The P/sub n/ and lightness were higher and polydispersity index was lower with PMMA polymerized at lower temperatures.
Methyl methacrylate(MMA), ethyl acrylate(EA), n-butyl acrylate(BA), styrene(St) 단량체를 수용성 개시제인 ammonium persulfate(APS)와 음이온 유화제인 sodium dodecyl benzene sulfonate(SDBS)를 사용하여 organic/organic core-shell 구조의 접착바인더를 중합 후 부직포와 피혁에 함침시키고 플라즈마 표면 처리 후 속도론적인 해석과 기계적인 물성을 평가하였다. Core-shell 바인더 중합시 전환율은 단량체의 조성이 등몰에서 MMA/EA, MMA/BA core-shell 복합입자 모두 90% 이상이 되었다. 등몰에서 부직포/부직포에 core-shell 복합입자를 함침시키고 플라즈마 처리 후의 상태접착 박리강도는 MMA/St, EA/BA, BA/MMA, EA/St, EA/MMA의 순으로 되었고, 또한 부직포/피혁에 core-shell 복합입자를 함침시키고 플라즈마 처리 후의 상태접착 박리강도는 MMA/BA, BA/EA, MMA/EA, St/MMA, EA/St의 순으로 되었다.
This study is carried out to evaluate the commercial feasibility of the room temperature and thermal polymerization method as a lens manufacturing method. All samples are found to be transparent after polymerization, thereby indicating that their physical and surface properties are suitable for hydrogel ophthalmic lenses. The optical and physical properties of the lenses are compared. The water content of the samples that are prepared via a room temperature polymerization process decreases with the addition of MMA as compared to the water content of the samples that are prepared via thermal polymerization. When MMA and DMA are used as an additive for improving functionality, the wettability of the lenses increases. By measuring the AFM, the surface roughness is shown to improve more than MMA and DMA. Therefore, it is judged to be an appropriate process for manufacturing hydrogel lenses with high functionality.
Tetrahydrofuran(THF)중에서 질산코발트(II)를 개시제로 사용하여 methyl methacrylate(MMA)의 중합반응을 연구하였다. 반응속도론적 연구 결과로 다음과 같은 중합속도식을 얻었다. $R_p=k\;[질산코발트(II)]^{0.5}\;[MMA]^{1.5}$ Chelate를 잘 형성하는 옥살산이 중합속도에 미치는 영향을 고려해 보면, 단위체인 MMA가 질산코발트(II)와 배위착물을 형성한다는 것을 추론할 수 있었다. 또 중합계의 겉보기 총 활성화에너지는 14.0kcal/mole이라는 것을 알았다.
Graft polymerization mechanism and rate of polymerization of MMA and MMA/4-VP onto cellulose fiber using Ce(IV) salt as an initiatior were investigated. It was shown that the concentration of Ce(IV) salt affected on the graft yield, graft efficiency, total conversion and the rate of graft polymerization. The graft yield and total cenversion for MMA grafted polymer were significantly higher than those for MMA/4-VP grafted polymer with variation of CAN concentration. In this system the oxidative termination by Ce(IV) salt was considered particularly in higher concentration Ce(IV) ion. The change in the mode of termination reactions with variation of CAN concentration made possible the presence of an optimum Ce(IV) ion concentration for maximum graft yield.
생성을 목적으로 하는 그라프트 중합체를 유화제로 하여 유화 그라프트중합을 실시하는 경우는 대체로 그라프트 효율 및 % 골격(backbone) 중합체의 전환율 값은 높으나, 메칠메타아크릴레이트(MMA) 전환율 및 % 그라프트율값 들이 낮다. 이와 같은 결점을 보완하기 위하여 중합계에 비 수용성 용매 및 수용성 용매를 사용하여서 이들 용매의 각각의 효과 및 두종의 용매를 조합한 복합효과 그리고 용매 공존하에서의 교반속도의 영향을 고찰하는 한편, 고분자 유화제의 조성에 따른 MMA의 유화용량, 평균 입경 및 그라프트된 알긴산의 입자 표면 밀도 등을 조사하여 그 중합 메카니즘을 고찰하였다. 그 결과, 고분자 유화제의 그라프트된 폴리메칠메타아클레이트(PMMA) 함량이 클수록 중합체 콜로이드의 MMA 유화용량 및 평균입경은 커지는 반면, 입자 표면의 그라프트된 알긴산의 밀도는 감소하였다. 비 수용성 용매를 MMA에 혼합시켜 중합시키는 경우는 그라프트 효율 및 골격 중합체의 전환율 값들의 저하없이 MMA 전환율 및 % 그라프트 값을 향상 시킬 수 있었으며, 그 효과는 PMMA에 대하여 침전제가 되는 용매가 양용매인 용매에 비하여 컸다. 수용성 용매는 그라프트 효율, 골격 중합체의 전환율을 다소 저하시키는 상태에서 MMA 전환율 및 % 그라프트 값을 보다 크게 향상시켰으며, 그 효과는 PMMA에 침전제인 메탄올에서 보다 현저하였다. 용매 첨가에서 교반속도의 변화에 용매 무첨가시의 MMA 전환율값은 2배 이상, % 그라프트값은 거의 3배로, SA 전환율과 그라프트 효율값은 95% 이상 향상시킬 수 있었다.
The bulk thermal and photopolymerization of methyl methacrylate(MMA) with phenylsilane were performed to produce poly(MMA)s containing phenylsilyl moiety presumably as an end group. It was found for both thermal and photopolymerization that while the polymerization yields and polymer molecular weights decreased as the relative phenylsilane concentration increases, the TGA residue yields and the relative intensities of SiH IR stretching bands increased with increasing molar ratio of phenylsilane over MMA. The polymerization yield, molecular weight, and TGA residue yield for the thermal polymerization were higher than those for the photopolymerization. Thus, the phenylsilane seemed to significantly influence on the polymerization as both chain initiation and chain transfer agents. However, an appreciable silane effect was not observed on the thermal and photopolymerization of 4-vinylpyridine, acrylonitrile, styrene, and vinyltrimethoxysilane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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