• Elastomers and Composites
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• 제34권5호
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• pp.399-406
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• 1999

Polytetramethylene ether glycol (PTMG)와 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene 2,4-diisocyanate(TDI), isophoron diisocyanate(IPDI)로 polyurethane (PU) prepolymer를 합성하고, dimethylol propionic acid(DMPA)로 쇄연장시킨 후 triethyl amine(TEA)으로 중화시켜서 안정한 수분산성의 음이온성 폴리우레탄을 제조하였다. 음이온성 폴리우레탄의 합성과정에서 쇄연장제의 함량과 중화비에 따른 에멀젼의 유화안정성, 접착강도, 점도, 유리전이온도 및 cast film의 물리적 성질을 UTM, Viscometer와 DSC를 사용하여 검토하였다.

• Elastomers and Composites
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• 제33권3호
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• pp.177-184
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• 1998

Polytetramethylene ether glycol(PTMG)와 4,4'-diphenylmethane diisocyanate(MDI), tol-uene 2,4-diisocyanate (TDI), isophoron diisocyanate(IPDI)로 polyurethane(PU) prepolymer를 합성, n-methyl-diethanol amine(n-MDEA)로 쇄연장시킨 후 glycolic acid(GA)로 quaternization시켜서 안정한 수분산성의 양이온성 폴리우레탄을 제조하였다. 양이온성 폴리우레탄의 합성과정에서 쇄연장제의 함량과 quaternization에 따른 에멀젼의 유화안정성, 접착강도, 점도, 유리전이온도 및 cast film의 물리적 성질을 UTM, Viscometer와 DSC를 사용하여 검토하였다.

• 한국가스학회지
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• 제2권1호
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• pp.59-65
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• 1998

4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)와 폴리에스테르 폴리올 그리고 1,4-butane diol로부터 폴리우레탄을 제조하고 모폴로지와 열적 특성에 대하여 연구하였다. Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR)를 이용한 폴리우레탄의 모폴로지 관찰에서 수소 결합된 N-H 피크와 C=O 피크는 폴리우레탄에서 하드 세그먼트(hard segment)의 함량이 증가할수록 낮은 주파수대로 전이되어 수소 결합이 증가함을 알 수 있었다. 시차 주사 열분석기(DSC)를 이용한 열적 특성에 대한 연구에서 폴리우레탄의 유리전이온도($T_g$)는 하드세그먼트의 함량이 증가함에 따라 증가하였다. 또한 소프트 세그먼트(soft segment)의 $T_g$는 관찰할 수 없었으며 이로부터 본 연구에서 제조된 폴리우레탄은 MDI의 높은 작용기로 인하여 화학 결합에 의한 경화 반응으로 균일한 망상구조를 가지고 있음을 알 수 있었다. 또한 DSC로부터 관측된 폴리우레탄의 $T_g$는 Fox 식으로부터 예측된 $T_g$와 큰 차이를 나타냈으며, 이는 경화 반응으로 인하여 폴리우레탄 사슬의 운동성이 제약되기 때문으로 생각된다. 동적 기계적 열분석(DMTA)에서도 소프트 세그먼트의 전이온도는 관찰되지 않았으며 이로부터 본 연구에서 제조된 폴리우레탄에서 하나의 상을 갖는 모폴로지를 확인할 수 있었다.

• 한국가스학회:학술대회논문집
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• 한국가스학회 1999년도 추계학술발표회 논문집
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• pp.81-90
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• 1999

• 폴리머
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• 제29권3호
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• pp.253-259
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• 2005

본 연구에서는 섬유의 구김을 방지하기 위해 첨가제인 폴리우레탄을 2단계 중합반응을 통하여 합성하였으며, 단계 반응 중합체의 구조와 합성된 폴리우레탄의 구조를 FT-IR과 $^1H-NMR$ 스펙트럼으로 확인하였다. 방향족 이소시아네이트인 4,4-diphenylmethane diisocyanate(MDI)로 합성한 폴리우레탄의 평균 분자량이 지방족 이소시아네이트인 hexamethylene diisocyanate(HDI), 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate($H_{12}$MDI)로 합성한 폴리우레탄의 분자량보다 크게 증가하였다. 또한 MDI, HDI, $H_{12}MDI$로 합성한 폴리우레탄의 유리전이온도($T_g$)는 각각 -25, -42, -50$^{circ}C$로 나타났다. 합성 폴리우레탄의 경질부분 함량이 증가함에 따라 열 안정성과 인장강도는 증가하였고, 파괴점에서의 연신율은 감소하였다.

• Elastomers and Composites
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• 제58권2호
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• pp.70-80
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• 2023

The effect of phenylphosphonic acid (PPOA) on polyurethane (PU) thermal stability was studied through Fourier transform infrared spectroscopy and Thermogravimetric analysis. To synthesize PPOA-modified PUs (PPOA-PUs), polyether-type diols (Mw=62, 106, 190, 419, 605) were chemically modified with PPOA and then reacted with 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H₁₂MDI) and 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI). During thermal decomposition in air, the PPOA embedded in the PUs formed intumescent phosphocarbonaceous char. Below 400℃, PPOA-H₁₂MDI-PUs were more unstable, as PPOA decomposed at lower temperatures than phenyl groups and aliphatic ethers. Above 550℃, the thermal stability of PUs followed this order: PPOA-MDI-PUs > PPOA-H₁₂MDI-PUs > MDI-PUs > H₁₂MDI-PUs. At 700℃, unmodified PUs had no residue, while the PPOA-MDI-PU residue was 4.4~23.0 wt.% and the PPOA-H₁₂MDI-PU residue was 1.5~17.5 wt.%. The enhanced thermal stability of PPOA-MDI-PUs at high temperatures can be attributed to the synergetic effect of PPOA and phenyl groups on the formation of phosphocarbonaceous char.

• 공업화학
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• 제20권3호
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• pp.258-265
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• 2009

Poly(tetramethylene glycol) (PTMG, Mw = 2000), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate $(H_{12}-MDI)$와 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)의 이소시아네이트 혼합물, 그리고 음이온기로서 dimethylol propionic acid (DMPA)를 사용하여 프리폴리머 혼합법으로 음이온성 폴리우레탄 분산체(PUD)를 합성하였다. 프리폴리머의 중화제로서는 triethylamine (TEA)을, 그리고 프리폴리머의 가지연장제로는 ethylene diamine (EDA)를 사용하였다. DMPA의 몰비율과 혼합이소시아네이트에서 방향족 이소시아네이트의 함양이 PUD의 입자크기와 점도변화에 미치는 영향을 연구하였다. 그리고 또한 DMPA의 몰비율과 방향족 이소시아네이트 함양 변화에 따른 PUD 도막의 기계적 성질과 열적 성질에 대해서도 논의하였다. DMPA의 몰비율이 증가할수록 음이온성 PUD의 입자크기와 점도가 감소하였으나, 동일한 DMPA 함량에서는 이소시아네이트 혼합물 중 방향족 이소시아네이트의 함량이 증가 할수록 입자의 크기와 점도가 증가하는 경향을 나타냈다. 혼합 이소시아네이트의 몰비율이 일정할 때 PUD 도막의 인장강도는 DMPA의 함량이 증가함에 따라 증가하였으나, 신장율은 감소하였다. PUD 도막의 열분해 온도에 있어서, DMPA 함량에 대한 영향은 크게 나타났으나, 방향족 이소시아네이트 함양의 영향은 DMPA 함량이 낮은 조건에서는 상대적으로 크지 않았다.

• Macromolecular Research
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• 제13권5호
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• pp.427-434
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• 2005

To improve the performance and reduce raw material costs, blocked isocyanates were prepared with mixture of blocking agents in many industries. Three blocked isocyanates (adducts) namely $\varepsilon$-caprolactam/benzotriazole-blocked 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene-2,4-diisocyanate (TDI) and 4,4'-dicyclohexyl-methane diisocyanate ($H_{12}$MDI) were synthesized. Six reference adducts were also prepared by blocking MDI, TDI, and $H_{12}$MDI with $\varepsilon$-caprolactam ($\varepsilon$-CL) or benzotriazole. The reactions were carried out in acetone medium and dibutyltin dilaurate (DBTDL) was used as a catalyst. The progress of the blocking reaction was monitored by IR spectroscopy. De-blocking temperatures (dissociation temperatures) of these adducts were studied using DSC and TGA and the results were correlated. As expected, the thermal analysis data showed that de-blocking temperature of blocked aromatic isocyanates was lower than that of the blocked aliphatic isocyanates. The low de-blocking temperature of blocked aromatic isocyanate could be due to electron withdrawing benzene ring present in the blocked isocyanates. It was also found that benzotriazole-blocked adducts de-blocked at higher temperature compared with $\varepsilon$-CL-blocked adducts.

• 멤브레인
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• 제14권2호
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• pp.157-165
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• 2004

막을 이용한 증기투과는 유기용제 및 휘발성 유기화합물의 제거와 관련되는 환경문제와 결부되어 활발한 연구가 진행되고 있다. 막을 이용한 휘발성 유기화합물 증기의 분리는 막 재질은 높은 온도에도 견딜 수 있어야 하고 증기에 대한 화학적 저항성도 매우 좋아야 한다. 증기투과에 가장 널리 쓰이고 있는 PDMS (polydimethylsiloxane)의 단점을 보완하기 위해 본 연구에서는 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), PDMS 소프트 세그먼트를 기초로 한 polyurethane-polysiloxanes (PU/PDMS)를 합성하고 그들의 증기투과 특성을 연구하였다 각 Feed에 대한 팽윤도는 톨루엔 > 1,2-이염화에탄 > 헥산 순으로 나타났다. Feed의 농도가 증가할수록 톨루엔과 1,2-이염화에탄의 flux는 점차 증가하는 경향을 나타내었지만, 헥산은 feed의 농도가 증가하여도 flux의 변화가 나타나지 않았다. PU/PDMS 막은 VOCs와 상대적으로 높은 친화도를 가지고 있기 때문에 permeate에서의 농도는 50% 전후로 일정하게 나타났다.

• 한국가스학회:학술대회논문집
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• 한국가스학회 1998년도 추계학술발표회 논문집
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• pp.183-187
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• 1998