We constructed and tested an airborne peroxyacetyl nitrate (PAN) monitoring system based on luminol chemiluminescence detection with fast gas chromatography. This system allowed for simultaneous measurement of PAN and nitrogen dioxide ($NO_2$) with a time resolution of <2 min. Actual sample masses within the fixed volume sample loop at various altitudes and temperatures were adjusted to standard atmosphere, using measured pressures and temperatures. The airborne PAN measurement system was evaluated during two field studies above the southern Korean Peninsula in August and October 2009. The detection limit based on the ISO approach was 0.035 ppbv PAN, well below the observed concentrations of 0.185-1.49 ppbv during these studies. Under these conditions, the PAN mixing ratios were positively correlated with $O_x$ ($O_x=O_3+NO_2$), with slopes varying between 0.014 and 0.033 and intercepts between 22.6 and 55.1 ppbv $O_x$. The intercepts corresponded roughly to background $O_x$ mixing ratios in central Europe; however, the slopes were above the range of slopes reported in other studies. We also enhanced the durability, safety, and ease of maintenance of the PAN monitoring system by redesigning the structure of the conventional luminol cell.
본 논문에서는 실리콘을 기초로 한 포토다이오드를 제작하여 현재 바이오센서에서 이용되고 있는 luminol 화학 발광을 전기적으로 검출하였다. 우선, 실리콘 웨이퍼에 이온주입을 통해 p-n 접합을 형성하고 Al 전극을 형성시켜 포토다이오드를 제작하였다. PDMS을 passivation 막으로 사용하여 horseradish peroxidase(HRP) 농도 변화에 따른 발광의 최적조건과 luminol, HRP가 섞인 용액에 서로 다른 양의 과산화수소를 넣어 발광이 최대로 발생하는 혼합비를 측정하였다. 최종적으로 2mM luminol, 25U HRP 조건 하에서 과산화수소 농도에 따른 화학 발광을 측정하였으며, $10{\mu}M$부터 $500{\mu}M$ 범위의 과산화수소 농도 변화에 따른 포토다이오드의 감도는 단위 면적당 23.429pA/ ${\mu}M$이다.
혈흔의 탐색은 과학수사에 있어서 매우 중요하고, 혈흔이 육안으로 관찰되지 않을 때 흔히 루미놀이 사용된다. 최근, 루미놀을 기반으로 새로운 혈흔 탐지 시약 제조법이 개발되었고, 기존의 블루스타 제품보다 높은 활성 지속력이 보고되었다. 본 연구에서는 보고된 새로운 혈흔 탐지 시약 제조법 두 가지를 선별(이하 블러드플레어A, B)하여 특이성과 디엔에이에 미치는 영향을 관찰하였고, 기존의 블루스타와 비교하였다. 블러드플레어A, B는 혈흔 외 다른 인체분비물에서 위양성 반응이 없었으나, 채소, 구리황산염, 철황산염 및 차아염소산나트륨이 함유된 표백제에 대하여 위양성 반응이 관찰되었으며, 이는 블루스타와 동일한 양상을 보였다. 디엔에이에 미치는 영향을 관찰하고자 추출 과정, 반응 시간에 의한 디엔에이 분해, 디엔에이 프로필 검출에 미치는 영향을 시험하였고, 블러드플레어는 비교적 디엔에이에 안정적이며, 법과학적 적용이 가능할 것으로 판단하였다.
For the quantitative detection of algal toxin, microcystin, a chemiluminescence immunochromatographic assay method was developed. The developed system consists of four parts, chemiluminescence assay strip (nitrocellulose membrane), horse radish peroxidase labeled microcystin monoclonal antibodies, chemiluminescence substrate (luminol and hydrogen peroxide), and luminometer. The performance of the chemiluminescence immunochromatographic assay system was compared with high performance liquid chromatography (HPLC) detection. The detection limit of chemiluminescence immunochromatographic assay system is several orders of magnitude lower than with HPLC. The chemiluminescence immunochromatography and HPLC results correlated very well with the correlation coefficient ($r^2$) of 0.979.
A sensitive silver nanoparticles (Ag NPs) enhanced chemiluminescence (CL) method is reported for the determination of mandelic acid (MA). This method is based on the luminol-KIO4 system catalyzed by Ag NPs to produce CL spectra. Prepared Ag NPs were characterized by UV-visible spectra and TEM image. Under optimal condition, CL spectra of the system were responded linearly with the concentration of MA in the range of 2.5×10-9 to 2.0×10-8 mol L-1 (r=0.9989) with a detection limit of 1.2×10-10 mol L-1. The relative standard deviation of 1.0×10-7 mol L-1 MA was found 1.45 (n=9).
A chemiluminescent method with silver nanoparticles for determination of L-alanine has been presented. The chemilumiscence intensity was further enhanced by silver nanoparticles in the luminol system by its catalytic role. The silver nanoparticles enhanced chemiluminescent method is applicable for the determination of an amino acid such as alanine. When alanine was introduced to the luminol system with silver nanoparticles, chemiluminescence intensity was reduced with the concentration of the added alanine. The effects of pH, concentrations of luminol, hydrogen peroxide and silver nanoparticles on the chemiluminescence intensity were investigated. The calibration curve for L-alanine was linear over the range from 6.60×10-8 M to 4.00×10-7 M, coefficient of correlation was 0.996 and detection limit was 3.5×10-9 M under the optimal conditions of 4.0×10-3 M, 4.0×10-2 M, 4.0×10-4 M, 12.8 for the concentration of luminol, H2O2, silver nanoparticles and pH, respectively.
A sensitive and selective determination method of Fe(II) ion by luminol-H2O2 system using a chelating reagent has been presented. A metal ion-chelating ligand complex such as Fe(II)-diethylenetriamine pentaacetic acid (DTPA) produced higher chemiluminescence (CL) intensity as well as longer lifetime in luminol-H2O2 system than metal exist as free ions. Furthermore, the catalytic activity of Cu(II) and Pb (II) complexes with chelating reagents in luminol-H2O2 system was lost since chelating reagents act as a masking agent although free Cu(II) and Pb(II) ions have high catalytic activity. On the optimized conditions, the calibration curve of Fe(II) ion was linear over the range from 1.0×10-7 to 2.0×10-5 M with correlation coefficient of 0.996. The detection limit was calculated to be 4.0×10-8 M.
Luminol-$H_2O_2$-Cu(II) 시스템을 이용한 화학발광법을 사용하여 방향족 아미노산인 트립토판, 타이로신 및 페닐알라닌의 정량분석을 하였다. 세 종류의 방향족 아미노산(트립토판, 타이로신, 페닐알라닌)을 luminol-$H_2O_2$-Cu(II) 시스템에 첨가하였을 때 아미노산이 존재하지 않을 때보다 화학발광세기가 더욱 증가하는 현상을 관찰하였으며, 이러한 현상을 이용하여 각 방향족 아미노산을 정량분석 하였다. 방향족 아미노산의 최적분석 조건을 조사하기 위하여, Cu(II) 이온 촉매에 의한 루미놀과 과산화수소의 화학발광반응에 미치는 아미노산의 반응속도론적 영향을 조사하였고 과산화수소와 Cu(II) 이온의 농도 그리고 pH와 완충용액의 영향을 조사하였다. 루미놀 화학발광 시스템의 최적 분석조건 하에서 수용액 중의 방향족 아미노산 정량분석을 위해 얻은 검정곡선에서 직선성이 성립하는 농도 범위는 각각 트립토판은 $1.0{\times}10^{-6}{\sim}2.0{\times}10^{-5}\;M$, 타이로신은 $1.0{\times}10^{-6}{\sim}2.0{\times}10^{-5}\;M$ 그리고 페닐알라닌은 $2.0{\times}10^{-6}{\sim}2.0{\times}10^{-5}\;M$이었으며, 이 구간에서 각 아미노산에 대한 상대표준편차(n = 4)는 순차적으로 3.21%, 2.64% 그리고 2.48%이었다. 그리고 각 아미노산의 검출한계($3{\sigma}/s$)는 트립토판 $6.8{\times}10^{-7}\;M$, 타이로신 $5.7{\times}10^{-7}\;M$, 페닐알라닌 $9.6{\times}10^{-7}\;M$이었다.
루미놀 화학발광 시스템(luminol-$H_2O_2$)을 이용하여 수용액 중의 수은(II) 이온을 선택적으로 정량분석 하였다. 루미놀과 과산화수소의 반응에서 촉매작용을 하는 구리(II), 철(III), 크롬(III) 이온 등 다양한 금속이온의 농도를 정량분석한 연구결과가 보고되어 있다. 본 연구에서는 수은(II) 이온이 루미놀과 과산화수소의 반응에서 다른 금속이온과 같이 촉매작용을 하는 것을 관찰하였으며, 수용액 중 수은(II) 이온의 정량분석 조건을 최적화하기 위하여 반응시간, pH등에 따른 영향을 조사하였다. 또한 수은이온이 갖는 1가와 2가 산화수 중에서 수은(I) 이온은 루미놀과 과산화수소의 반응에 있어서 촉매작용을 하지 않았을 뿐만 아니라 반응에 어떠한 영향도 미치지 않았다. 또한 수은(I)과 수은(II) 이온이 공존하는 수용액 중의 수은(II) 이온의 분석과정에서 수은(I) 이온의 방해 효과는 관찰되지 않았다. 이를 바탕으로 하여 루미놀 화학발광 시스템을 이용하여 수용액 중의 수은(II) 이온만 선택적으로 분석하는 것이 가능하다는 결과와 함께 화학발광분석법과 ICP분석법으로부터 얻은 실험결과를 비교하여 수용액 내에 존재하는 수은 이온의 산화수별 농도를 확인할 수 있다. 루미놀 화학발광 시스템의 최적 분석조건 하에서, 수용액 중의 선택적 수은(II) 이온의 정량분석을 위해 얻은 검정곡선에서 직선성이 성립하는 농도범위는 $1.25{\times}10^{-5}{\sim}2.50{\times}10^{-3}M$이며, 이때 상관계수는 0.991이고, 검출한계는 $1.25{\times}10^{-7}M$이었다.
A simple and highly sensitive chemiluminescence method to determine norfloxacin (NFLX) has been proposed by measuring the chemiluminescence (CL) intensities using a flow injection (FI) system. The CL intensity of the luminol-$H_2O_2$ system is strongly enhanced by the addition of Cu (II) in alkaline condition. The CL intensity is substantially increased after the injection of NFLX into the luminol-$H_2O_2$-Cu (II) system. The enhancement effect is attributed to a catalytic effect of Cu (II) due to the interaction with NFLX which forms a complex with the catalyst. Under the optimal conditions, the sensitizing effect of the CL intensity is proportional to the concentration of NFLX in the range of $1.5{\times}10^{-9}-5.9{\times}10^{-7}molL^{-1}$ (r = 0.9994) with a detection limit ($3{\sigma}$) of $2.98{\times}10^{-10}molL^{-1}$. The proposed method had good reproducibility with the relative standard deviation (RSD, n = 5) of 1.6% for $1{\times}10^{-7}molL^{-1}$ of NFLX. The possible reaction mechanism of the CL reaction is also discussed. This method has been successfully applied for the determination of trace amount of NFLX in pharmaceutical preparations and serum samples.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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