The Transactions of the Korean Institute of Power Electronics
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v.26
no.6
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pp.421-428
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2021
Lithium-ion secondary batteries exhibit advantageous characteristics such as high voltage, high energy density, and long life, allowing them to be widely used in both military and daily life. However, the lithium-ion secondary battery does have its limitation; for example, the output power and capacity are readily decreased due to the increased internal impedance during discharging at a lower temperature (-32℃, military requirement). Also, during charging at a lower temperature, lithium dendrite growth is accelerated at the anode, thereby decreasing the battery capacity and life as well. This paper describes a study that involves increasing the internal temperature of lithium-ion secondary battery by energy circulation operation in a low-temperature environment. The energy circulation operation allows the lithium-ion secondary battery to alternately charge and discharge, while the internal resistance of lithium-ion battery acts as a heating element to raise its own temperature. Therefore, the energy circulation operation method and device were newly designed based on the electrochemical impedance spectroscopy of the lithium-ion secondary battery to mediate the battery performance at a lower temperature. Through the energy circulation operation of lithium ion secondary battery, as a result of the heat generated from internal resistance in an extremely low-temperature environment, the temperature of the lithium-ion secondary battery increased by more than 20℃ within 10 minutes and showed a 75% discharging capacity compared with that at room temperature.
The use of lithium metal anode at lithium metal secondary battery can provide the very high energy density. Nevertheless, there are some problems that are short cycle life, lack of safety and poor thermal stability. Cycle life and cycling efficiency decline due to passivating films, dendritic lithium and increasing surface film by the reaction of lithium metal and electrolyte. This work investigated the additive effect of benzene, toluene, tetram-ethylethylenediamine, into the electrolyte. The cycling efficiency and cyclability are improved. The reason is confirmed by decreasing film resistance and increasing polarization resistance at AC impedance analysis. Electrolyte additive has a relatively less reactivity than electrolytes lithium and is adsorbed on lithium leading to suppression of the reaction between the electrolyte and lithium as well as an improvement in the lithium deposition mophology.
Park, Soo-Gil;Yang, Jeong-Jin;Rho, Jin-Woo;Kim, Hong-Il;Habazaki, Hiroki
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.17
no.1
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pp.13-17
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2014
The $TiO_2$ nanotube/Ti electrode are used as an anode in thin-film lithium microbatteries is known to have high oxidation-reduction potential of 1.8 V (vs. $Li/Li^+$). It can prevent from dendrite growth of lithium during charging. The $TiO_2$ nanotube/Ti electrode was prepared by anodizing at constant voltages for thin-film lithium microbatteries. The capacities of $TiO_2$ nanotube/Ti anode prepared by anodizing at 10 V, 20 V and 30 V were observed to be $23.9{\mu}Ah\;cm^{-2}$, $43.1{\mu}Ah\;cm^{-2}$ and $74.0{\mu}Ah\;cm^{-2}$. We identified it was found that the capacity of $TiO_2$ nanotube/Ti increases with increasing anodizing voltage and the anatase structure of $TiO_2$ nanotube/Ti compared with amorphous structure has batter cycle performance than amorphous $TiO_2$ nanotube/Ti.
The room-temperature electrodeposition of metallic lithium was investigated from ionic liquid, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (PP13TFSI) with lithium bis (trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI) as a lithium source. Cyclic voltammograms on gold working electrode showed the possibility of the electrodeposition of metallic lithium, and the reduction current on a gold electrode was higher than the value on platinum and copper. The metallic lithium could be electrodeposited on the gold electrode under potentiostatic condition at -2.4 V (vs. Pt-QRE) and was confirmed by analytical techniques including XRD and SEM-EDS. The dendrite-typed electrodeposits were composed of a metallic lithium and a alloy with gold substrate. And any impurity could be detected except for trace oxygen introduced during handling for the analyses.
Chae-won Kim;Junghee Choi;Jin-Hyeok Choi;Ji-Youn Seo;Gumjae Park
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.14
no.2
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pp.162-173
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2023
Aqueous zinc-ion batteries are considered as promising alternatives to lithium-ion batteries for energy storage owing to their safety and cost efficiency. However, their lifespan is limited by the irreversibility of Zn anodes because of Zn dendrite growth and side reactions such as the hydrogen evolution reaction and corrosion during cycling. Herein, we present a strategy to restrict direct contact between the Zn anode and aqueous electrolyte by fabricating a protective layer on the surface of Zn foil via phosphidation method. The Zn3(PO4)2 protective layer effectively suppresses Zn dendrite growth and side reactions in aqueous electrolytes. The electrochemical properties of the Zn3(PO4)2@Zn anode, such as the overpotential, linear polarization resistance, and hydrogen generation reaction, indicate that the protective layer can suppress interfacial corrosion and improve the electrochemical stability compared to that of bare Zn by preventing direct contact between the electrolyte and the active sites of Zn. Remarkably, MnO2 Zn3(PO4)2@Zn exhibited enhanced reversibility owing to the formation a stable porous layer, which effectively inhibited vertical dendrite growth by inducing the uniform plating of Zn2+ ions underneath the formed layer.
Silica- or titania-filled poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene)-based polymer electrolytes were prepared by phase inversion technique using N-methyl-2-pyrrolidone and dimethyl acetamide as solvent and water as non-solvent. The polymer electrolytes were adopted to the lithium metal polymer battery using high-capacity cathode $Li[Ni_{0.15}Co_{0.10}Li_{0.20}Mn_{0.55}]O_2$ and lithium metal anode. After the repeated charge-discharge test for the cell, it was proved that the cell adopting the polymer electrolyte based on the phase-inversion membrane containing 40~50 wt% silica showed the highest discharge capacity (180 mAh/g) until 80th cycle and then abrupt capacity fade was just followed. The capacity fade might be due to the deposition of lithium dendrite on the polymer electrolyte, in which the capacity retention was no longer sustainable.
Recently, all-solid-state batteries have attracted much attention to improve safety of rechargeable lithium batteries, but the solid-state batteries of conductive ceramics or solid polymer electrolytes show poor electrochemical properties because of several problems such as high interfacial resistance and undesired reactions. To solve the problems of the reported all-solid-state batteries, a hybrid solid electrolyte is suggested, in this study, NASICON-type nanoparticle Li1.5Al0.5Ti1.5P3O12 (LATP) conductive ceramic, PVdF-HFP, and a carbonate-based liquid electrolyte were composited to prepare a quasi-solid electrolyte. The hybrid solid electrolyte has a high voltage stability of 5.6 V and shows an suppress effect of lithium dendrite growth in the stripping-plating test. The LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2 (NCM811)-based battery with the hybrid solid electrolyte exhibits a high discharge capacity of 241.5 mAh/g at a high charge-cut-off voltage of 4.8V and stable electrochemical reaction. The NCM811-based battery also shows 139.4 mAh/g discharge capacity without short circuit or explosion at 90℃. Therefore, the LATP-based hybrid solid electrolyte can be an effective solution to improve the safety and electrochemical properties of rechargeable lithium batteries.
A lithium is the lightest metal on the earth. It has some attractive characteristics as a negative electrode material such as a low reduction potential (-3.04 V vs. SHE) and a high theoretical capacity ($3,860mAh\;g^{-1}$). Therefore, it has been studied as a next generation anode material for high energy lithium batteries. The thin lithium electrode is required to maximize the efficiency and energy density of the battery, but the physical roll-press method has a limitation in manufacturing thin lithium. In this study, thin lithium electrode was fabricated by electrodeposition under various conditions such as compositions of electrolytes and the current density. Deposited lithium showed strong relationship between process condition and its characteristics. The concentration of electrolyte affects to the shape of deposited lithium particle. As the concentration increases, the shape of particle changes from a sharp edged long one to a rounded lump. The former shape is favorable for suppressing dendrite formation and the elec-trode shows good stripping efficiency of 92.68% (3M LiFSI in DME, $0.4mA\;cm^{-2}$). The shape of deposited particle also affected by the applied current density. When the amount of current applied gets larger the shape changes to the sharp edged long one like the case of the low concentration electrolyte. The combination of salts and solvents, 1.5M LiFSI + 1.5M LiTFSI in DME : DOL [1 : 1 vol%] (Du-Co), was applied to the electrolyte for the lithium deposition. The lithium electrode obtained from this electrolyte composition shows the best stripping efficiency (97.26%) and the stable reversibility. This is presumed to be due to the stability of the surface film induced by the Li-F component and the DOL effect of providing film flexibility.
Noh, Seong Ho;Ryu, Da Young;Jang, Young Seok;Ryu, Ji Heon
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.25
no.1
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pp.42-49
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2022
In this study, the surface protection film based on organic-inorganic composite is manufactured for suppressing lithium dendrite growth, and the film is applied on the surface of Li metal negative electrode for lithium metal batteries (LMBs). The film is consist of the polyvinylidene fluoride (PVDF) polymeric binder which has good mechanical strength and high electrochemical stability, and carbon black (Super-P) which has outstanding electrical conductivity as the inorganic compound. First, in order to confirm the suppression of the internal short circuit by the lithium dendrite, the time required for the short circuit is measured while a constant current is continuously applied. As a result, the internal short circuit is delayed in proportion to the carbon black content of the film, and it is significantly delayed than bare Li metal electrode which does not use protection film. The cycle performance of the thick protection film (8 ㎛), is worse than that of the thin film (4 ㎛). However, as the carbon black content of the film increased, the cycle performance is improved. Thus, the surface protection film based on carbon black/PVDF composite can delay the internal short circuit, and has low overvoltage during the cycle. However, more stable cycle performance needs to be built through further improvements.
Polymer/inorganic composites were used as a protective layer of lihitum metal electrode for effective suppression of lithium dendrite. PVDF-HFP was used as an polymer material and TiO2 nanoparticle was used as an inorganic material. PVDF-HFP is a highly flexible polymer that acts as a matrix of inorganic materials while TiO2 nanoparticle improves the mechanical strength and ion conductivity of the protective layer. The as-synthesized protective hybrid membrane exhibited good dispersion of TiO2 in the PVDF-HFP matrix by SEM, AFM and XRD analyses. Furthermore, the electrochemical analysis showed that the polymer-inorganic composite retained high coulombic efficiency of 80% and low overpotential, less than 20 mV until the 100th cycles due to the improved mechanical properties and ion conductivity in comparison to the control sample (untreated and PVDF-HFP polymers/Cu).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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