The thermal and optical properties of cellulose tri(cholesteryloxy) carbonate(CCE0) and cellulose tri(cholesteryloxycarbonyl)alkanoates (CCEn, n=$2{\sim}8$, 10, the number of methylene units in the spacer) were investigated. CCE0 formed an enantiotropic cholesteric phase, whereas all the CCEn exhibited monotropic cholesteric phases. CCEn with n=$3{\sim}8$ formed cholesteric phases with left-handed helical structures whose optical pitches (${\lambda}_m's$) decrease with increasing temperature. On the other hand, CCE0 and CCEn with n=2 or 10 did not display reflection colors over the full cholesteric range, suggesting that the helical twisting power of the cholesteryl group highly depends on the length of the spacer connecting the cholesteryl group to the main chain. The thermal stability and degree of order in the mesophase and the temperature dependence of the ${\lambda}_m$ observed for CCEn highly depended on n. The results were discussed in terms of the differences in the internal plasticization, the arrangement of the side groups, and the conformation of the molecules.
Poly[1-(cholesteryloxycarbonyloxy)ethylene](PCOE) and poly[1-(cholesteryloxycarbonylheptanoyloxy)ethylene] (PCOSE) were prepared by reacting poly(vinyl alcohol) with cholesteryl chloroformate or 8-cholesteryloxycarbonylheptanoly] chloride (CH8C), and their thermal and optical properties were investigated. CH8C formed a monotropic cholesteric phase whereas PCOE and PCOSE exihibited enantiotropic cholesteric phases. Like in the case of CH8C, the optical pitch $(\lambda_m)$ of PCOSE decreased with increasing temperature. PCOE, contrast with PCOSE, did not display reflection colors, suggesting that the helical twisting power or the cholesteryl group highly depends on the length or the spacer joining the cholesteryl group to the main chain. The mesophase properties of PCOE and PCOSE were entirely different from those of poly $(cholesteryl-\omega-acryloyloxyalkanoates)$. The results indicate that the mode of chemical linkage of the side chain group with the main chain plays an important role in the formation, stabilization, and temperature dependence of $\lambda_m$ of the cholesteric mesophase.
Two kinds of N,O-hydroxypropyl chitosans (HPCTOs) with degree of substitution (DS) and molar substitution (MS) ranging from 2.15 to 2.39 and 2.9 to 4.1, respectively, and five kinds of aliphatic acid esters of HPCTOs (HPCTOAms, m=0,2,4,7,9, the number of methylene units in aliphatic substituent) based on the HPCTOs were synthesized, and the thermotropic liquid crystalline properties of the derivatives were investigated. All the derivatives formed enantiotropic cholesteric phases whose optical pitches (${\lambda}_m$'s) increased with increasing temperature. However, the glass and clearing temperatures, the magnitude of ${\lambda}_m$ of the mesophase at the same temperature, and the temperature dependence of ${\lambda}_m$ of the investigated derivatives highly depended on MS and m. The thermotropic mesophase properties of HPCTOAms were significantly different from those reported for the aliphatic acid esters of hydroxypropyl celluloses. The results indicate that the secondary amino group in the C-2 position plays an important role in the thermal stabilization and temperature dependence of ${\lambda}_m$ of the cholesteric mesophase.
Two kinds of nitroazobenzene derivatives: 4-{4'-(nitrophenylazo)phenoxy}alkanoic acids (NAAn, n = 2~8, 10, number of methylene units in the alkyl chain) and 4-{4'-(nitrophenylazo)phenoxy}alkanoyl chlorides (NACn, n = 2~8, 10) were synthesized, and their thermotropic liquid crystalline behaviors were investigated. NAA6 formed an enantiotropic nematic phase, while the remainders, except NAA2, showed monotropic nematic phases. Isotropic-nematic transition temperature ($T_{iN}$) and change of entropy (${\Delta}S$) at $T_{iN}$ for both of NAAn and NACn varied by the change of n, and pronounced odd-even effects of n were also observed. However, the $T_{iN}$ and ${\Delta}S$ values of NAAn were much higher than those of NACn. This fact may be attributed to the hydrogen bonding between carboxyl groups. Thermal properties and degree of order in the mesophase and the magnitude of the odd-even effects of both NAAn and NACn were significantly different from those reported for 4-(alkoxy)-4'-nitroazobenzenes. It was discussed in terms of the differences in the molecular anisotropy and the temperature-dependent flexibility of the substituted groups.
Kim, Hyo-Gap;Jeong, Seung-Yong;Yang, Si-Yeul;Ma, Yung-Dae
Polymer(Korea)
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v.36
no.1
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pp.76-87
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2012
Three kinds of hydroxypropyl cellulose (HPC) derivatives, [6-{4-(4-cyanophenylazo)phenoxy}]hexyloxypropyl celluloses (CAHPCs) with degree of etherification (DET) ranging from 0.4 to 3, fully substituted acrylic acid esters of HPC (HPCA) and CAHPCs (CAHPCAs) were synthesized. The crosslinked HPCA (HPCAG) and CAHPCAs (CAHPCAGs) were also prepared by exposing thermotropic mesophases of HPCA and CAHPCAs to UV light. Both CAHPCs and CAHPCAs with DET ${\leq}$ 1.2, as well as HPC and HPCA, formed enantiotropic cholesteric phases whose optical pitches(${\lambda}_m$'s) increase with temperature, wheras both CAHPCs and CAHPCAs with DET ${\geq}$ 1.4 showed monotropic nematic phases. CAHPCAGs with DET ${\leq}$ 1.2, as well as CAHPCAs with DET ${\leq}$ 1.2, exhibited reflection colors in a wide temperature range. On the other hand, CAHPCAGs with DET ${\geq}$ 1.4, as well as CAHPCAs with DET ${\geq}$ 1.4, showed Schileren textures typical of nematic phase, indicating that the liquid crystalline structure is virtually locked upon photocrosslinking. The isotropization temperatures($T_i$'s) of both CAHPCAs and CAHPCAGs decreased with increasing DET. The $T_i$ of CAHPCAG, however, was higher than that of CAHPCA at the same DET. Moreover, the temperature dependence of ${\lambda}_m$ of CAHPCAGs was much weaker than that of CAHPCAs.
Kim, Sung-Kug;Yun, Doo-Soo;Choi, Soo-Kyung;Bang, Moon-Soo;Choi, Jae-Kon;Jo, Byung-Wook
Applied Chemistry for Engineering
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v.10
no.1
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pp.148-153
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1999
In situ composites containing a thermotropic liquid crystalline polymer were prepared by polycondensation of 1,4-bis(p-hydroxy-benzoyloxy)butane with 2-bromoterephthaloyl chloride in a poly(methyl methacrylate) solution. Morphology and mechanical, thermal properties of the composites were examined by differential scanning calorimeter(DSC), dynamic mechanical thermal analyser(DMTA), optical microscope and scanning electron microscope(SEM). The TLCP domains showed nematic phase. The glass transition temperature($T_g$) and mechanical properties of the PMMA in the composites increased with increasing the content of TLCP. The TLCP domains were finely dispersed in the PMMA matrix. The 20 wt % TLCP/PMMA composite prepared by in situ polymerization showed more improved mechanical property with finely well dispersed morphology compared with that prepared by solution blending of the same composition.
A new gel polymer electrolyte based on the modified polyacrylonitrile (PAN), polyacrylonitrile-co-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]itaconate (abbreviated as PANI) copolymer was synthesized in expectation of enhanced trapping ability of liquid electrolytes. PAN and PANI blend was complexed with organic solvents, ethylene carbonate (EC) and dimethyl carbonate (DMC), and $LiClO_4$ salt. The highest room temperature conductivity of $2\times10^{-3}\;Scm^{-1}$ was found for a film of 25PAN+10PANl+50EC/DMC+$15LiClO_4$. The solvent-rich crystalline part decreases due to the blending of PANI and therefore number of charge carriers increases giving higher ionic conductivity. The addition of PAM as a host polymer in the PAN-based gels has beneficial effects such as higher ionic conductivity, better thermal characteristics, better miscibility with solvent, wider electrochemical stability, and better interfacial stability with lithium electrode, though it exhibits slightly less mechanical rigidity.
A new thermotropic liquid crystalline polymer(TLCP) containing a triad aromatic ester type mesogenic unit and butylene terephthalate unit(BT) in the main chain was synthesized by polycondensation reaction. The TLCP synthesized showed nematic mesophasic behavior and its transition temperature from solid to mesophase was $260^{\circ}C$. The TLCP/PBT blends were prepared by in-situ polymerization in PBT solution and characterized by differential scanning calorimeter(DSC), thermogavimetric analyzer(TGA), scanning electron microscope(SEM), x-ray diffractometer(XRD), and dynamic mechanical thermal analyze, (DMTA). The blends showed well dispersed TLCP phases with domain sizes $0.05{\sim}0.2{\mu}m$ in the PBT matrix. As the increasing TLCP content from 5 to 20 wt%, ${\Delta}Hm$ values of pure PBT in the blend were increased because TLCP acts as a nucleating agent in the PBT matrix. The mechanical properties of the blends depended on the TLCP contents because the TLCP acted effectively as a reinforcing material in the PBT matrix. The blends showed good interfacial adhesion between the TLCP phase and PBT matrix.The blends prepared by in-situ polymerization showed higher mechanical properties and well dispersed TLCP domains than those of the blends prepared by melt blending.
Kim, Jin-Cheol;Yu, Seong-Hyeon;Lee, Jeong-Gyu;Kim, Jin-Yeong
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2009.11a
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pp.156-156
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2009
전자기기의 Slim화에 따라 부품 일장용 Board 기판의 두께도 날로 감소해지고 있다. 이와는 정 반대로 기판의 층수는 더 늘어나고 있다. 이에 따라 기판의 구성요소인 절연재의 두께도 감소하고 있다. 전자기기는 각각의 Module이 저항을 가지는데 이를 matching하기 위해서 각 module이나 package가 가지는 저항값을 상호 비슷하게 맞춘다. 하지만, 기판의 절연재의 두께 감소는 이러한 저항값이 낮아지게 한다. 이렇게 낮아진 저항값을 높이기 위해서는 전도체의 폭을 줄여야 한다. 하지만, 이렇게 전도체의 폭을 줄이는 것은 기판 제작 비용의 상승 및 제작 물가에 이르게 할 수 있다. 이를 해결하기 위해서는 절연재의 유전율을 낮추는 것이 가장 효과적이다. 본 연구에서는 PCB 기판의 유전율을 낮추기 위해 Liquid Crystalline Polymer(LCP)에 PTFE powder를 넣어 기판 재료의 가능성을 조사하였다. 유전율은 PTFE의 첨가량이 증가함에 따라 감소하여 40wt% 첨가할 경우 유전율이 2.4 정도로 낮아졌다. 이에 반해 열팽창계수는 증가가 크지 않고 peel strength는 감소함을 알 수 있었다.
액정고분자/폴리카보네이트 혼합계로 구성된 분자복합계를 쉬트상으로 가공할 때 취 약해지기 쉬운 횡단면 방향의 물성을 향상시키기 위하여 미세섬유상의 배향을 in-situ 상태 로 적절히 제어할수 있는 Simultaneous Convergent-Divergent(SCD) 다이를 설계·제작하 고 압출실험을 수행하여 얻은 압출 쉬트를 대상으로 구조-물성-가공의 상관관계를 조사하 였다. 액정고분자의 첨가 함량에 따른 토오크와 토출량의 변화는 액정고분자를 10wt% 소량 첨가하였음에도 현저한 감소 효과를 보였으며 약 30wt%일 때 최소로되었다. 이는 액정고분 자가 보강 기능외에 가공특성의 개선에도 큰 효과가 있어 가공조제로서의 가능성을 보이는 결과로 혼합계의 유변학적 특성 결과에서도 확인할수 있었다. 또 DSC와 DMA를 이용한 열 분석 결과 액정고분자의 함량이 증가함에 따라 PC의 유리전이온도가 다소 감소하는 현상을 보임에 미루어 이 혼합계는 부분적으로 상용성을 갖는 것으로 볼수 있으며 모폴로지 분석을 통해서도 이를 확인할수 있었다. TLCP/PC 혼합계로 구성되는 분자복합재를 SCD 다이를 사용하여 제조한 압출 쉬트의 방향성에 따른 기계적 물성은 기존의 쉬트 다이보다 흐름방향 으로는 다소 낮은 물성치를 보이지만 횡단면 방향으로는 물성이 현저히 향상됨을 관찰할수 있었다. 모폴로지 분석결과 기존의 쉬트 다이의 경우 벽면 부근에서는 액정고분자가 미세섬 유상으로 형성되어 흐름방향으로 배향되어 있지만 중심부에서는 액정 상태로 존재하는 반 면, SCD 다이의 경우 미세섬유상으로 형성된 액정고분자가 벽면에서부터 중심부로 갈수록 횡단면 방향으로 서서히 배향되어 있음을 확인할수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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