Immobilization method of lariat azacrown ethers, containing hydroxyl group in the side arm of crown ring, on the polymer matrix and the phase-transfer catalytic activity of thus obtained immobilized lariat azacrown ethers were studied. Polystyrene resins with crown ether structures and hydroxyl groups adjacent to the macrorings were prepared by the reaction of crosslinked polystyrene resins containing epoxy groups with monoaza-15-crown-5 or monoaza-18-crown-6. Microporous crosslinked polystyrene resins containing epoxy group for the syntheses of these immobilized lariat crown catalysts were prepared by suspension polymerization of styrene, divinylbenzene (DVB 2%) and vinylbenzylglycidyl ether. The immobilized lariat catalysts with 10-20% ring substitution exhibited maximal activity for the halogen exchange reactions of 1-bromooctane with aqueous KI or NaI under triphase heterogeneous conditions. Immobilized catalyst exhibited higher activity than corresponding catalyst without the hydroxyl group and this result was suggested that the active site have a structure in which the $K^+$ ion was bound by the cooperative coordination of the crown ring donors and the hydroxyl group in the side arm.
Park, Hea Jung;Sung, Nam Kyung;Kim, Su Rhan;Ahn, So Hyun;Yoon, Ung Chan;Cho, Dae Won;Mariano, Patrick S.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권12호
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pp.3681-3689
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2013
This study explored a direct SET-photochemical strategy to construct a new family of thioene conjugated-naphthalamide fluorophore based lariat-crown ethers which show strong binding properties towards heavy metal ions. Irradiations of designed nitrogen branched (trimethylsilyl)methylthio-terminated polyethylenoxy-tethered naphthalimides in acidic methanol solutions have led to highly efficient photocyclization reactions to generate naphthalamide based lariat type thiadiazacrown ethers directly in chemo- and regio-selective manners which undergo very facile secondary dehydration reactions during separation processes to produce their corresponding amidoenethio ether cyclic products tethered with electron donating diethyleneoxy- and diethyenethio-side arm chains. Fluorescence and metal cation binding properties of the lariat type enamidothio products were examined. The photocyclized amidoenethio products, thioene conjugated naphthalamide fluorophore containing lariat-thiadiazacrowns exhibited strong fluorescence emissions in region of 330-450 nm along with intramolecular exciplex emissions in region of 450-560 nm with their maxima at 508 nm. Divalent cation $Hg^{2+}$ and $Pb^{2+}$ showed strong binding to sulfur atom(s) in side arm chain and atoms in enethiadiazacrown ether rings which led to significant enhancement of fluorescence from its chromophore singlet excited state and concomitant quenching of exciplex emission. The dual fluorescence emission responses towards divalent cations might provide a new guide for design and development of fluorescence sensors for detecting those metals.
Cho, Dae-Won;Quan, Chunsheng;Park, Hea-Jung;Yoon, Ung-Chan;Mariano, Patrick S.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권2호
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pp.503-509
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2011
New types of lariat type crown ethers containing peptide sidearms were prepared by using a novel strategy employing single electron transfer (SET)-induced photocyclization reactions of $\alpha$-silylether terminated phthalimides. Reactions of chiral substrates in this series produced diastereomeric mixtures of crown ether products as a result of the formation of new stereogenic center generation in the photocyclization process.
본 논문에서는 효율적인 압축 기법과 멀티미디어를 위한 다 해상도 3D 얼굴 모델 전송, 그리고 저비트율 응용에 대해 제안하고자 한다. 일반적으로 얼굴 모델은 3D 레이저 디지타이저에 의해서 얻어지게 되고 애니메이션, 비디오게임, 비디오 회의와 같은 응용 범위에 따라 여러 해상도로 재양자화 되어진다. 3D 디지털화된 얼굴 모델을 정합하고 재양자화 하기 위해서 2D 템플릿을 변형함으로써 압축 모델을 얻을 수 있다. 현재까지의 연구에서 다섯 가지 해상도로 계층적 2D 얼굴 와이어프레임 템플릿을 만들었다. 변형 과정에서 2D 템플릿은 얼굴 특징점과 제안된 PCAT(piecewise chainlet affine transformation)에 의해 바뀌게 된다. 재양자화된 후 3D 디지털화된 모델은 인지하지 못할 정도로 손실이 줄어들게 된다. 더욱이, 본 논문에서 제안한 계층적 데이터 구조를 갖는 다 해상도 얼굴모델은 통신망에서 점진적으로 알려지고 사용되어질 것이다.
용액열량계를 이용하여, 25$^{\circ}C$ 메탄올 용액에서 dibenzo-16-crown-5(DB16C5)의 유도체들과 금속이온과의 착물형성에 관한 열역학적인 파라미터인 log K, ${\Delta}H$, $T{\Delta}S$를 결정하고, dibenzo-16-crown-5의 유도체들을 운반체로 사용하여 벌크액체막과(bulk liquid membrane, BLM) 지지액체막(supported liquid membrane, SLM) 실험을 통하여 금속이온의 이동현상을 관찰하였다. BLM과 SLM에서 운반체로 DB16C5유도체를 사용했을 때 $Ag^+$ 이온이 많이 이동되었고 다른 금속이온들은 약간 이동된 것으로 관찰되었다. 액체막을 통한 그속이온의 이동에서 중요한 파라미터로 작용하는 인자는 리간드의 구조, 곁가지의 길이, 주개원자의 수와 종류, 안정도상수, 리간드의 농도 등을 들 수 있다.
본 논문은 조명 변화에 강인하며 중립 표정과 같은 표정 측정의 기준이 되는 단서 없이 다양한 내적상태 안에서 얼굴표정을 인식할 수 있는 개선된 시스템을 제안한다. 표정정보를 추출하기 위한 전처리 작업으로, 백색화(whitening) 단계가 적용되었다. 백색화 단계는 영상데이터들의 평균값이 0이며 단위분산 값으로 균일한 분포를 갖도록 하여 조명 변화에 대한 민감도를 줄인다. 백색화 단계 수행 후 제 1 주성분이 제외된 나머지 주성분들로 이루어진 PCA표상을 표정정보로 사용함으로써 중립 표정에 대한 단서 없이 얼굴표정의 특징추출을 가능하게 한다. 본 실험 결과는 또한 83개의 내적상태와 일치되는 다양한 얼굴표정들에서 임의로 선택된 표정영상들을 내적상태의 차원모델에 기반한 얼굴표정 인식을 수행함으로써 다양하고 자연스런 얼굴 표정 인식을 가능하게 하였다.
1992년 3월에서 1993년 1월 사이 만입구에 설치된 소형정치망 어획 자료를 수집하여 천수만 부어류 종조성의 계절변동을 분석하고, 1981$\~$82년 자료와 비교하였다. 조사기간 동안 출현한 63종의 어류가 출현하였고, 멸치(Engraulis japonicus), 까나리 (Ammodytes penonatus), 횐베도라치 (Enedrias fangi) 및 밴댕이 (Sardinella zunasi)가 우점하였다. 봄에는 횐베도라치의 치어와 멸치, 까나리, 밴댕이 등의 성어가 대량 가입되었으며, 이 어종들은 이른 여름에 그 수가 감소하였다. 8월부터 봄에 산란부화한 부어류들의 유어가 가입하여 높은 생체량을 보였으며, 늦가을부터는 이 어류들이 월동하기 위하여 외해로 빠져나가 생체량이 감소하였다. 본 조사의 종조성의 계절변동은 1981$\~$82년과 비슷한 경향을 보였으나, 양적으로는 1981$\~$82년에 비하여 높았다. 이것은 1992년 봄과 가을에는 평년 수온에 비하여 약 $2^{\circ}C$ 정도가 높은데 기인된 것으로 판단된다. 주둥치 (Leiogathus nuchalis)의 증가는 수질의 변화와 관계가 있는 것으로 추정된다.
본 논문에서는 얼굴의 다중 특징을 이용하여 마우스의 다양한 동작을 효율적으로 구현할 수 있는 복지형 인터페이스를 제안한다. 제안된 시스템은 5개의 모듈로 구성 된다 : 얼굴의 검출(Face detection), 눈의 검출(eye detection), 입의 검출(mouth detection), 얼굴특징 추적(lariat feature tracking), 마우스의 제어(mouse control). 첫 단계에서는 피부색 모델과 연결 성분 분석을 이용하여 얼굴 영역을 검출한다. 그 후 얼굴영역으로부터 정확히 눈을 검출하기 위하여 신경망 기반의 텍스처 분류기를 사용하여 얼굴 영역에서 눈 영역과 비 눈 영역을 구분한다. 일단 눈 영역이 검출되면 눈의 위치에 기반 하여 에지 검출기(edge detector)를 이용하여 입 영역을 찾는다. 눈 영역과 입 영역을 찾으면 각각 mean shift 알고리즘과 template matching을 사용하여 정확하게 추적되고, 그 결과에 기반 하여 마우스의 움직임 또는 클릭의 기능이 수행된다. 제안된 시스템의 효율성을 검증하기 위하여 제안된 인터페이스 시스템을 다양한 응용분야에 적용 하였다. 장애인과 비장애인으로 나누어 제안된 시스템을 실험한 결과 모두에게 실시간으로 보다 편리하고 친숙한 인터페이스로 활용 될 수 있다는 것이 증명 되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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