Large band gap attenuation of CdS nanoclusters in hybrid sol gel matrix comprised of 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate (TMSPM), 15 wt. % zirconium, and various amounts of cadmium acetate was observed after $H_2S$ exposure. Hybrid sol gel matrixes were prepared by hydrolysis and condensation reactions. The sol gels contained with various amount of cadmium acetate were spin coated to glass substrates and exposed to $H_2S$ gas. The UV-visible absorption peaks were shifted toward blue with increasing the amount of CdS nanoclusters and were shifted to the red after thermal process. Significant amount of -OH absorption peaks were reduced after thermal process. Strong room temperature photoluminescence (PL) of CdS nanoclusters was observed after exposing to $H_2S$ gas. The PL intensity increased for several minutes and slowly decreased thereafter. The luminescence peaks were continuously shifted toward blue as the time passed. Extraordinary Stokes shift (approximately 160 nm) was observed.
The solvent-dependent photophysical properties of 2-biphenylcarboxylic acid (2BPCA) and 4-biphenylcarboxylic acid(4BPCA), which have a pre-twisted conformation in the ground state, have been investigated. The fluorescence spectra of 4BPCA show vibrational structure with a non-mirror image to the absorption spectra in nonpolar solvent while those of 2BPCA show no structure even in nonpolar solvents. As the solvent polarity increases, the fluorescence spectra become diffuse and broad with a strong red shift resulting in the large Stokes shift. The large fluorescence Stokes shift of BPCA's in polar solvent is also partially due to an intramolecular charge transfer (ICT) interaction in the excited state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state (7.6-10.6 D). The fluorescence decay behaviors of BPCA's (decay-times and their pre-exponential factors) also depend on solvent polarity in agreement with the solvent-dependent properties of the steady-state fluorecence. The data have been discussed in terms of change in the excited-state potential energy surface with respect to change of the dihedral angle of biphenyl moiety.
We have investigated the photophysical properties of dansyl-N-methylaminobenzoic acid (DABAH) as a ligand and its lanthanide (Ln3+)-cored complexes (Ln3+-(DABA)3(terpy)) in order to determine the main energy transfer pathway for sensitized near infrared emission of Ln3+ ions (Ln3+ = Nd3+ and Er3+) in Ln3+- (DABA)3(terpy). The fluorescence spectrum of DABAH shows a large Stokes shift with increasing solvent polarity. This large Stokes shift might be due to the formation of a twisted intramolecular charge transfer (TICT) state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state. It is in good agreement with the result that the phosphorescence even in the Gd3+-cored complex based on the DABAH ligand was not observed, maybe due to the highly forbidden character of the S1 → T1 transition in the DABAH ligand. A short decay component (ca. 1 ns) was observed in Er3+-(DABA)3(terpy) whereas the fluorescence lifetimes of DABAH and its Gd3+-(DABA)3(terpy) are observed about ~10 ns. The short component could be originated from the energy transfer process between the ligand and the Ln3+ ion. Based on the fluorescence of DABAH its Ln3+- (DABA)3(terpy), the sensitization of Ln3+ luminescence in the Ln3+-(DABA)3(terpy) takes place by the energy transfer via the TICT state of DABAH in the excited singlet state rather than via the excited triplet state.
Proceedings of the Korea Water Resources Association Conference
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2023.05a
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pp.519-519
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2023
Estuarine dams are a recent and global phenomenon. While estuarine dams can provide the benefit of improved freshwater resources, they can also alter estuarine processes. Due to the wide range of estuarine types and estuarine dam configurations, the effect of estuarine dams on estuaries is not well understood in general. To develop a systematic understanding of the effect of estuarine dam location and freshwater discharge interval on a range of estuarine types (strongly stratified, partially mixed, periodically stratified, and well-mixed), this study used a coupled hydrodynamic-sediment dynamic numerical model (COAWST) and compared flow, sediment transport, and morphological conditions in the pre- and post-dam estuaries. For each estuarine type, scenarios with dam locations at 20, 55 and 90 km from the mouth and discharge intervals of a discharge every 0.5, 3, and 7 days were investigated. The results were analyzed in terms of change in tide, river discharge, estuarine classification, and sediment flux mechanism. The estuarine dam location primarily affected the tide-dominated estuaries, and the resonance length was an important length scale affecting the tidal currents and Stokes return flow. When the location was less than the resonance length, the tidal currents and Stokes return flow were most reduced due to the loss of tidal prism, the dead-end channel, and the shift from mixed to standing tides. The discharge interval primarily affected the river-dominated estuaries, and the tidal cycle period was an important time scale. When the interval was greater than the tidal cycle period, notable seaward discharge pulses and freshwater fronts occurred. Dams located near the mouth with large discharge interval differed the most from their pre-dam condition based on the estuarine classification. Greater discharge intervals, associated with large discharge magnitudes, resulted in scour and seaward sediment flux in the river-dominated estuaries, and the dam located near the resonance length resulted in the greatest landward tidal pumping sediment flux and deposition in the tide-dominated estuaries.
[Ru(2,2'-bipyridine)$_2$(4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine)]$^{2+}$(RuBDc) is a very photostable probe that possesses favorable photophysical properties including long lifetime, high quantum yield, large Stokes' shift, and highly polarized emission. To evaluate the usefulness of this luminophore (RuBDc) for studying macromolecular dynamics, its intensity and anisotropy decays when conjugated to RNA bacteriophage MS2 were examined using frequency-domain fluorometry with a high-intensity, blue light-emitting diode (LED) as the modulated light source. The intensity decays were best fit by a sum of two exponentials, and the mean intensity decay time was 442.2 ns. The anisotropy decay data showed a single rotational correlation time (2334.9 ns), which is typical for a spherical molecule. The use of RuBDc enabled us to measure the rotational correlation time up to several microseconds. These results indicate that RuBDc can be useful for studying rotational diffusion of biological macromolecules.s.
Park, Sang-Hyuk;Kim, Se-Hoon;Seo, Jang-Won;Park, Soo-Young
Macromolecular Research
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v.16
no.5
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pp.385-395
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2008
Synthesis and properties of novel excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) materials, recently developed in our group, are described. Highly efficient ESIPT reaction, achieved in polyquinolines, polybenzoxazoles, and oxadiazole and imidazole derivatives possessing an intramolecular tautomerizable hydrogen bond, has been investigated theoretically and experimentally. It is demonstrated that unique properties arising from the ESIPT process (large Stokes' shift, no self-absorption, and easy population inversion, etc.) make it possible to produce advanced polymer devices for lasing, optical storage, and electroluminescence.
Light-emitting chromophores have been separated from silica spheres modified the surface with 3-(trimethoxysilyl)propylmethacrylate (TMSPM). The photoluminescence characteristics of the chromophores were investigated with various excitation wavelengths. The TMSPM was attached to the surface of silica spheres at $75^{\circ}C$. Large number of round shaped particles of the TMSPM was on the surface of silica spheres after 3 h reaction. The TMPSM was completely covered on the surface of the spheres after 6 h reaction. The surface modified silica spheres were soaked into acetone and stored for 20 days at ambient condition. The solution color slowly changed from light yellow to deep yellow with the increase of the storing time. The FTIR absorption peaks at 3348, 2869, 2927, 1715, 1453/1377, 1296, and $1120cm^{-1}$ represent C-OH, $R-CH_3$, $R_2-CH_2$, -C=O, C-H, C=C-H, and Si-O-Si absorption, respectively. The FTIR absorption peak at $1715cm^{-1}$ representing the ester -C=O stretching vibration for silica spheres stored for 20 days was increased compared with the spheres without aging. The UV-visible absorption peaks were at 4.51 eV (275 nm) and 3.91 eV (317 nm). There were two luminescence peaks at 2.51 eV (495 nm) and 2.25 eV (550 nm). The emission at 2.51 eV was dominant peak when the excitation energy was higher than 2.58 eV, and emission at 2.25 eV became dominant peak when the excitation energy was lower than 2.58 eV.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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