UV/VIS spectrophotometer interfaced with HPIC(High Performance Ion Chromatography) has been applied to the determination of lanthanide elements. The separation of lanthanide elements with HPIC helped to avoid erroneous analytical results due to interferences. Individual lanthanide elements at ppm level were separated on a HPIC CS5 column using pyromellitic acid and oxalic acid. The individual lanthanide elements were detected at 520nm following post-column reaction with PAR. Sm, Eu, Gd, Y, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Tb, and Lu were separated by pyromellitic acid. La, Ce, Pr and Nd were separated by oxalic acid. Appropriate pH of pyromellitic acid for separation was at pH 2.99.
Spectrophotometric properties of lanthanide complexes with methylthymol blue(MTB) and cetyltrimethylammonium bromide(CTAB) were studied and also lanthanide(III) ions were determined by flow injection analysis on the base of the above results. The absorption maxima of lanthanide(III)-MTB complexes in the presence of CTAB are 635nm with molar absorptivity of $4.51{\sim}6.11{\times}10^4Lmol^{-1}cm^{-l}$ at pH 5.8. The mole ratio of lanthanide(III) complexes with MTB is 1:2 in the presence of CTAB. The calibration curves of lanthanide(III) ions obey the Beer's law in the range of 0.1 to 0.4ppm under the optimum condition. The samples throughput was ca. $60hr^{-1}$. The interfering effect of some cations and anions was investigated. The ligand anions such as tartrate and citrate, many transition and rare earth elements interfered severely and must be removed before the determination of lanthanide(III) ions.
The contents of the individual lanthanide elements are determined by neutron activation using a new comparator technique, which employs the short-lived radio-isotope of 56Mn as a neutron flux monitor. The total rare earths are separated as a group from the monazite sample before irradiation. After irradiation the rare earths are separated from each other by gradient elution with ammonium alpha-hydroxyisobutyrate using a cation-exchange column. The contents of 14 individual rare earths, from lutetium to lanthanum, are deter-mined.
Kim, Eun-Ju;Kim, Chong-Hyeak;Kim, Jae-Kyung;Yun, Sock-Sung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.29
no.6
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pp.1157-1161
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2008
2,6-Dinitrophenol (2,6-DNP) complexes with lanthanide series including yttrium (except Pm, Tm, and Lu) have been synthesized and their crystal structures have been analyzed by X-ray diffraction methods. Singlecrystal X-ray structure determinations have been performed at 296 K on the Ce$\rightarrow$Yb species and shown them to be isomorphous, triclinic, P1, a = 8.6558(2)$\rightarrow$8.5605(3) $\AA$, b = 11.8813(3)$\rightarrow$11.6611(4) $\AA$, c = 13.9650(3) $\rightarrow$13.8341(5) $\AA$, $\alpha$ = 73.785(1)$\rightarrow$73.531(2)o, $\beta$ = 74.730(1)→74.903(2)${^{\circ}}$, $\gamma$ = 69.124(1)→ 69.670 $(2){^{\circ}}$, V = 1266.86(5)→1221.53(7) $$\AA^{3}$$, Z = 2. In Ln(III) complexes, three 2,6-DNP ligands coordinate directly to the metal ion in the bidentate fashion. The nine coordinated Ln(III) ion forms slightly distorted tri-capped trigonal prism. There are no water molecules in the crystal lattice. The dependences of metal to ligand bond lengths are discussed on the atomic number of lanthanide elements. The thermal properties of lanthanide complexes of 2,6- DNP have also studied by TG-DTG and DSC thermal analysis methods.
Lee, Chan Bock;Cheon, Jin Sik;Kim, Sung Ho;Park, Jeong-Yong;Joo, Hyung-Kook
Nuclear Engineering and Technology
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v.48
no.5
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pp.1096-1108
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2016
Metal fuel is being developed for the prototype generation-IV sodium-cooled fast reactor (PGSFR) to be built by 2028. U-Zr fuel is a driver for the initial core of the PGSFR, and U-transuranics (TRU)-Zr fuel will gradually replace U-Zr fuel through its qualification in the PGSFR. Based on the vast worldwide experiences of U-Zr fuel, work on U-Zr fuel is focused on fuel design, fabrication of fuel components, and fuel verification tests. U-TRU-Zr fuel uses TRU recovered through pyroelectrochemical processing of spent PWR (pressurized water reactor) fuels, which contains highly radioactive minor actinides and chemically active lanthanide or rare earth elements as carryover impurities. An advanced fuel slug casting system, which can prevent vaporization of volatile elements through a control of the atmospheric pressure of the casting chamber and also deal with chemically active lanthanide elements using protective coatings in the casting crucible, was developed. Fuel cladding of the ferritic-martensitic steel FC92, which has higher mechanical strength at a high temperature than conventional HT9 cladding, was developed and fabricated, and is being irradiated in the fast reactor.
The oxalate precipitation of lanthanide and actinide by oxalic acid was investigated in the simulated radioactive liquid waste, which was composed of 17 elements of alkali, alkaline earth(Cs, Rb, Ba, Sr), transition metal(Zr, Fe, Mo, Ni, Pd, Rh), lanthanide(La, Y, Nd, Ce, Eu) and actinide(Np, Am) in nitric acid solution. The effect of concentrations of nitric acid and ascorbic acid on the precipitation yield of each element in the simulated solution was examined at 0.5 M oxalic acid concentration. The precipitation yields of the elements were usually decreased with nitric acid concentration, nevertheless, the precipitation yields of lanthanide and actinide were more than 99%. Palladium was precipitated due to the reduction of Pd(II) into Pd metal by the addition of ascorbic acid in the oxalate precipitation and then, the precipitation yields of Mo, Fe, Ni, Ba decreased by 10~20% with concentration of ascorbic acid. The reductive precipitation of Pd(II) into Pd metal by the addition of ascorbic acid into the simulated radwaste occurred at below 1 M nitric acid concentration and its yield showed maximum at the ascorbic acid concentration of 0.01~0.02 M. The hydrazine suppressed the reductive precipitation of Pd by the ascorbic acid.
Characteristics of oxidation reaction of four lanthanide chlorides(Ce, Nd, Pr and $EuCl_3$) in a oxygen-eutectic(LiCl-KCl) salt bubble column was investigated. From the results obtained from the thermochemical calculations by HSC chemistry software, the most stable lanthanide compounds in the oxygen-used rare earth chlorides system were oxychlorides(EuOCl, NdOCl, PrOCl) and oxides($CeO_2$, $PrO_2$), which coincide well with results of the Gibbs free energy of the reaction. In this study, similar to the thermochemical results, regardless of the sparging time and molten salt temperature, oxychlorides for Eu, Nd and Pr and oxides for Ce and Pr were formed as a precipitant by a reaction with oxygen. The structure of the rare earth precipitates was divided into two shapes : small cubic(oxide) and large tetragonal (oxychloride) structures. The conversion efficiencies of the lanthanide elements to their molten salt-insoluble precipitates(or compound) were increased with the sparging time and temperature, and Ce showed the best reactivity. In the conditions of $650^{\circ}C$ of the molten salt temperature and 420 min of the sparging time, the conversion efficiencies were over 99% for all the investigated lanthanide chlorides.
The sequential separation process, composed of an oxygen sparging process for separating lanthanides and a zone freezing process for separating Group I and II fission products, was evaluated and tested with a surrogate eutectic waste salt generated from pyroprocessing of used metal nuclear fuel. During the oxygen sparging process, the used lanthanide chlorides (Y, Ce, Pr and Nd) were converted into their sat-insoluble precipitates, over 99.5% at $800^{\circ}C$; however, Group I (Cs) and II (Sr) chlorides were not converted but remained within the eutectic salt bed. In the next process, zone freezing, both precipitation of lanthanide precipitates and concentration of Group I/II elements were preformed. The separation efficiency of Cs and Sr increased with a decrease in the crucible moving speed, and there was little effect of crucible moving speed on the separation efficiency of Cs and Sr in the range of a 3.7 - 4.8 mm/hr. When assuming a 60% eutectic salt reuse rate, over 90% separation efficiency of Cs and Sr is possible, but when increasing the eutectic salt reuse rate to 80%, a separation efficiency of about 82 - 86 % for Cs and Sr was estimated.
The stability constant for the complex of $UO_2^{2+}$ with a macrocyclic aminoether ligand, 1,7,10,16-tetraoxa-4,13-diazacyclooctadecane, has determined in aqueous solution. The conductivity and pH metric measurements suggest that the ligand forms a stable 1:1 complex with $UO_2^{2+}$ ion, and the complex is an ionic form, $UO_2L^{2+}$, in aqueous solution. The fact that the ligand does not form a complex with lanthanides, such as $Ce^{3+}$, $Sm^{3+}$, and $Nd^{3+}$ ions, in aqueous solution suggests a possibility of separation of the lanthanide elements from uranium matrix using the macrocyclic aminoether ligand.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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