• 제목/요약/키워드: Lanthanide(III) complexes

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Flow Injection Analysis에 의한 란탄족 이온들의 흡광광도 정량 (Spectrophotometric Determination of Lanthanide Ions by Flow Injection Analysis)

  • 강삼우;조광희
    • 분석과학
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    • 제9권3호
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    • pp.244-252
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    • 1996
  • 라탄족(III) 이온과 methylthymol blue 및 cetyltrimethylammonium bromide의 삼성 분계에 라탄족(III)-methylthymol blue 착물의 분광학적 특성을 조사하고 이를 토대로 흐름주입법에 의하여 라탄족(III) 이온들을 정량하였다. pH 5.8인 cetyltrimethylammonium bromide 용액에서 라탄족(III)-methylthymol blue 착물의 최대 흡수 파장은 대략 635nm 영역이며, 몰흡광계수는 $^{64}Gd$(III)로부터 $^{70}Yb$(III)에 대해 $4.51{\sim}6.11{\times}10^4Lmol^{-1}cm^{-l}$였다. Cetyltrimethyl-ammonium bromide 존재하에서, 이들 착물의 조성비는 1:2였다. 흐름주입법에 의한 란탄족(III) 이온의 검정곡선은 0.1~0.4ppm 범위에서 Beer의 법칙에 따른다. 시료의 분석속도는 약 60개 $hr^{-1}$이었다. 여러 양이온과 음이온의 영향을 조사한 결과 tartrate나 citrate 같은 리간드 음이온과 대부분 전이원소, 희토류 원소들에 의해 방해를 받았으며, 이들 양이온들은 란탄족(III) 이온을 정량하기 전에 사전 제거가 필요하다.

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Recent Progress in Luminescent Lanthanide Complexes for Advanced Photonics Applications

  • Kim, Hwan-Kyu;Oh, Jae-Buem;Baek, Nam-Seob;Roh, Soo-Gyun;Nah, Min-Kook;Kim, Yong-Hee
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권2호
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    • pp.201-214
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    • 2005
  • We have designed and developed novel luminescent lanthanide complexes for advanced photonics applications. Lanthanide(III) ions (Ln$^{3+}$) were encapsulated by the luminescent ligands such as metalloporphyrins and naphthalenes. The energy levels of the luminescent ligands were tailored to maintain the effective energy transfer process from luminescent ligands to Ln$^{3+}$ ions for getting a higher optical amplification gain. Also, key parameters for emission enhancement and efficient energy transfer pathways for the sensitization of Ln$^{3+}$ ions by luminescent ligands were investigated. Furthermore, to enhance the optophysical properties of novel luminescent Ln$^{3+}$ complexes, aryl ether-functionalized dendrons as photon antennas have been incorporated into luminescent Ln$^{3+}$ complexes, yielding novel Ln(III)-cored dendrimer complex. The novel Ln(III)-cored dendrimer complex has much higher PL intensity than the corresponding simple complex, due to the efficient site-isolation effect. In this article, we will deal with recent progress in the synthesis and photophysical studies of inert and stable luminescent Ln$^{3+}$ complexes for advanced photonics applications. Also, our review will include the exploratory investigation of the key parameters for emission enhancement and the effective energy transfer pathways from luminescent ligands to Ln$^{3+}$ ions with Ln(III)-chelated prototype complexes.

Studies on the Spectrophotometric Determination and Electrochemical Behavior of Heavy Lanthanide Ions in Nonaqueous System and Heavy Metal Chelate Complexes with Bidentate Legands: (Part I) Flow Injection Spectrophotometric Determination of Heavy Lanthanide Ions with Xylenol Orange

  • Sam-Woo Kang;Chong-Min Park;Kwang-Hee Cho;Hong-Seock Han
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제14권1호
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    • pp.59-62
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    • 1993
  • Spectrophotometric determination of some heavy lanthanide ions by flow injection method is described. Xylenol Orange forms water soluble chelates with lanthanide ions in a tris[hydroxymethyl]-aminomethane-buffered medium having pH 8.3 and containing cetyltrimethylammonium bromide. The molar absorptivities of Ln(III)-XO complexes were increased by the ternary system with cetyltrimethylammonium bromide with the concomitant bathochromic shift of absorption maxium compared to those of the binary system without cetyltrimethylammonium bromide. The calibration curves are linear in the range 0.25-1.00 ppm for Gd(III), Dy(III), Er(III), Tm(III) and Yb(III) and the dynamic range are very wide. The detection limits (S/N=2) are from 2 ppb for Gd(III) to 30 ppb for Yb(III) and the relative standard deviations are from 1.2% for 0.5 ppm Gd(III) to 1.8% for 0.5 ppm Yb(III). The sample throughput was ca. 50 $h^{-1}$.

란탄늄 및 네오디늄 금속의 착물합성과 전기화학적 특성 (Synthesis and Electrochemical Characteristics of Lantanium and Neodynium Metal Complexes)

  • 오제직
    • 분석과학
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    • 제6권1호
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    • pp.83-92
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    • 1993
  • 0.05M TEAP를 지지전해질로 한 아세톤용액에서, 란탄늄 및 네오디늄과 몇 가지 리간드의 착물에 대한 전기화학적 거동인 환원전류의 유형, 가역성, 안정도상수, 전류함수 등을 폴라로그래피와 순환전압전류법으로 조사하였다. 환원파는 2단계로 나타났으며, 반응은 확산지배적이고 비가역적이었다. 또한 란탄족 금속이온의 착물에 대하여 안정도상수를 측정하였다.

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4[N-Furfural)amino]antipyrine Semicarbazone의 질산 란탄(III) 배위화합물의 입체화학에 미치는 Picolines의 영향과 항박테리아 활성 (Studies on the Effect of Picolines on the Stereochemistry of Lanthanide(III) Nitrate Coordination Compounds of 4[N-Furfural)amino]antipyrine Semicarbazone and Antibacterial Activities)

  • Agarwal, Ram K.;Agarwal, Himanshu;Prasad, Surendra;Kumar, Anil
    • 대한화학회지
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    • 제55권4호
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    • pp.594-602
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    • 2011
  • 4[N-(furfural)amino]antipyrine semicarbazone(FFAAPS)와 질산 란탄(III)이 형성하는 배위화합물의 입체화학에 미치는 ${\alpha}$-, ${\beta}$- 및 ${\gamma}$-picolines의 영향을 연구하였다. 이들 배위화합물의 일반적 조성은 [Ln(FFAAPS)$(NO_3)_3$Pic] (Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy 또는 Ho 및 Pic=${\alpha}$-, ${\beta}$- or ${\gamma}$-picolines)이다. 모든 배위화합물은 원소분석, 분자량, 몰전기전도도, 자기수자율, 적외선 및 자외선 스펙트럼으로 특성을 조사하였다. 적외선 연구결과 FFAAPS는 N, N, O 주개를 갖는 중성 삼배위 리간드로 행동하는 반면, ${\alpha}$-, ${\beta}$- 또는 ${\gamma}$-picoline는 헤테로 N-원자를 통하여 란탄(III) 이온에 배위된다. 질산 음이온은 이들 화합물에서 이배위로 결합한다. 자외선 스펙트럼 결과로부터 전자구름 퍼짐 효과(${\beta}$), covalence factor($b^{1/2}$), Sinha parameter (${\delta}%$) 및 covalence angular overlap parameter(${\eta}$)를 계산하였다. 이들 착물의 열적성질을 열무게 분석법에 의해 연구하였다. 본 화합물에 있어서 란탄(III)의 배위수는 10으로 조사되었다. 기본 리간드인 FFAAPS와 착물의 항박테리아 선별조사 결과, 이들 착물은 중간 정도의 항박테리아 활성을 보였다.

수용액에서 몇가지 란탄 착화합물의 Hypersensitive Transition에 관한 연구 (A Study on the Hypersensitive Transitions of Nd(III), Ho(III) and Er(III) Complexes in Aqueous Solution)

  • 윤석승;최기영;박경균
    • 대한화학회지
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    • 제32권3호
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    • pp.243-248
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    • 1988
  • 수용액에서 몇가지 란탄 착화합물의 hypersensitive 전이대를 연구하였다. 리간드의 염기도$(pK_a)$와 란탄 착화합물의 hypersensitive 전이대의 진동자 세기 사이에 정립된 선형 관계에 근거를 두고, 금속-리간드 결합간에 존재하는 공유 결합성을 anthranilate, pyrazine-2-carboxylate, 및 pyruvate 착화합물에 대해서 논하였다.

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Crystal Structures and Thermal Properties of 2,6-Dinitrophenol Complexes with Lanthanide Series

  • Kim, Eun-Ju;Kim, Chong-Hyeak;Kim, Jae-Kyung;Yun, Sock-Sung
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제29권6호
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    • pp.1157-1161
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    • 2008
  • 2,6-Dinitrophenol (2,6-DNP) complexes with lanthanide series including yttrium (except Pm, Tm, and Lu) have been synthesized and their crystal structures have been analyzed by X-ray diffraction methods. Singlecrystal X-ray structure determinations have been performed at 296 K on the Ce$\rightarrow$Yb species and shown them to be isomorphous, triclinic, P1, a = 8.6558(2)$\rightarrow$8.5605(3) $\AA$, b = 11.8813(3)$\rightarrow$11.6611(4) $\AA$, c = 13.9650(3) $\rightarrow$13.8341(5) $\AA$, $\alpha$ = 73.785(1)$\rightarrow$73.531(2)o, $\beta$ = 74.730(1)→74.903(2)${^{\circ}}$, $\gamma$ = 69.124(1)→ 69.670 $(2){^{\circ}}$, V = 1266.86(5)→1221.53(7) $$\AA^{3}$$, Z = 2. In Ln(III) complexes, three 2,6-DNP ligands coordinate directly to the metal ion in the bidentate fashion. The nine coordinated Ln(III) ion forms slightly distorted tri-capped trigonal prism. There are no water molecules in the crystal lattice. The dependences of metal to ligand bond lengths are discussed on the atomic number of lanthanide elements. The thermal properties of lanthanide complexes of 2,6- DNP have also studied by TG-DTG and DSC thermal analysis methods.