Kim, Do-Hyung;Kim, Jeong-Hoon;Park, Byoung Chul;Lee, Do Hee;Cho, Sayeon;Park, Sung Goo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권10호
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pp.3005-3008
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2014
Human ChlR1 protein (hChlR1), a member of the cohesion establishment factor family, plays an important role in the segregation of sister chromatids for maintenance of genome integrity. We previously reported that hChlR1 interacts with hFen1 and stimulates its nuclease activity on the flap-structured DNA substrate covered with RPA. To elucidate the relationship between hChlR1 and Okazaki fragment processing, the effect of hChlR1 on in vitro nuclease activities of hFen1 and hDna2 was examined. Independent of ATPase activity, hChlR1 stimulated endonuclease activity of hFen1 but not that of hDna2. Our findings suggest that the acceleration of Okazaki fragment processing near cohesions may aid in reducing the size of the replication machinery, thereby facilitating its entry through the cohesin ring.
Second-order rate constants (kN) have been measured spectrophotometrically for reactions of Y-substituted phenyl benzoates (1a-h) with azide ion (N3) in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 0.1 oC. The Brnsted-type plot for the azidolysis exhibits a downward curvature, i.e., the slope (b lg) changes from 0.97 to 0.20 as the basicity of the leaving group decreases. The pKao (defined as the pKa at the center of the Brnsted curvature) is 4.8, which is practically identical to the pKa of the conjugate acid of N3 ion (4.73). Hammett plots correlated with s o and s constants exhibit highly scattered points for the azidolysis. On the contrary, the corresponding Yukawa-Tsuno plot results in an excellent linear correlation with r = 2.45 and r = 0.40, indicating that the leaving group departs in the rate-determining step. The curved Brnsted-type plot has been interpreted as a change in the rate-determining step in a stepwise mechanism. The microscopic rate constants (k1 and k2/k1 ratio) have been calculated for the azidolysis and found to be consistent with the proposed mechanism.
Second-order rate constants (kN) have been measured for reactions of Y-substituted phenyl 2-thiophenecarboxylates (6a-h) with morpholine and piperidine in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 0.1 oC. The Brnsted-type plot for the reactions of 6a-h with morpholine is linear with b lg = 1.29, indicating that the reactions proceed through a tetrahedral zwitterionic intermediate (T?). On the other hand, the Brnsted-type plot for the reactions of 6a-h with piperidine exhibits a downward curvature, implying that a change in the rate-determining step occurs on changing the substituent Y in the leaving group. Dissection of kN into microscopic rate constants (i.e., k1 and k2/k1 ratio) has revealed that k1 is smaller for the reactions of 6a-h than for those of Y-substituted phenyl 2-furoates (5a-h), while the k2/k1 ratio is almost the same for the reactions of 5a-h and 6a-h. It is also reported that modification of the nonleaving group from the furoyl (5a-h) to the thiophenecarbonyl (6a-h) does not influence pKao (defined as the pKa at the center of the Brnsted curvature) as well as the k2/k1 ratio.
Adhikary, Keshab Kumar;Lumbiny, Bilkis Jahan;Kim, Chan-Kyung;Lee, Hai Whang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제29권4호
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pp.851-855
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2008
The reactions of O,O-diphenyl Z-S-phenyl phosphorothiolates with X-pyridines have been studied kinetically in acetonitrile at $35.0{^{\circ}C}$. The Hammett plots for substituent (Z) variations in the leaving group (log $k_2$ vs. $\sigma$ Z) are biphasic concave downwards with breaks at Z = H. The large magnitudes of ${\rho}X(\rho_{nuc})$, ${\beta}X(\rho_{nuc})$, and the cross-interaction constant, $\rho$XZ, suggest frontside nucleophilic attack toward the leaving group. The sign reversal of $\rho$Z from positive in $\sigma$ Z $\leq$ 0 to negative in $\sigma$ Z $\geq$ 0 is interpreted as the change in mechanism from concerted to stepwise with rate-limiting expulsion of the leaving group. The anomalous negative sign of $\rho$ Z for leaving groups with electron-withdrawing substituents is interpreted as the intramolecular ligand exchange process of the leaving group from the equatorial position in the intermediate to the apical position in the TS.
Angiotensin I, a model decapeptide, was glycosylated and partially hydrolyzed with HCl (6 N, 80 $^{\circ}C$, 4 h), aminopeptidase, and carboxypeptidase Y. A single peptide mass map obtained from truncated peptides in the partial acid hydrolysate of angiotensin and its glycosylation product mixture by matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight (MALDI-TOF) mass spectrometry enabled sequencing of angiotensin by a combinatorial procedure. MALDI-TOF and electrospray ionization (ESI) tandem mass spectrometric results indicate that both the N-terminal amino group of aspartic acid and the guanidinium group of the second residue arginine are glycosylated.
Effects of Fe catalyst film and carbon nanotube (CNT) growth temperature on the characteristics of carbon nanotube were investigated in thermal chemical vapor deposition (CVD) process. Fe catalyst was prepared by DC magnetron sputter with thickness of 5-40 nm and pre-treated with ammonia gas. CNTs were grown at $700-900^{\circ}C$. It was found that the island formation of catalyst is necessary for the CNT growth. The diameter of these CNTs shows a strong correlation with the catalyst film thickness and growth temperature.
적색 칼라 필터 재료인 ${\alpha}-Fe_2O_3$가 고온 제조 공정을 거치는 동안 화학적인 안정성에 관해서 연구한 것이다. PDP(Plasma Display Panel)에 있어서 통상적으로 칼라 필터 층의 위에 사용되고 있는 투명 유전체의 경우는 광의 투과도를 높이기 위하여 ZnO를 첨가한다. ZnO가 포함되어 있는 유전체의 경우는 500$^{\circ}$C 이상에서 ${\alpha}-Fe_2O_3$의 열적 안정성을 감소시켜 칼라 필터로서의 기능을 완전히 상실하게 되어 투명하게 된다. 반면에 ZnO가 포함되지 않는 투명 유전체의 경우는 ${\alpha}-Fe_2O_3$가 적색의 색상을 유지하면서 칼라필터로서의 기능을 유지하고 있었다. ${\alpha}-Fe_2O_3$가 칼라 필터로 기능을 유지하기 위해서는 ${\alpha}-Fe_2O_3$와 접촉하는 투명 유전체는 ZnO가 포함되지 않는 투명 유전체를 사용하여 1차 보호막을 형성한 후 그 위에 ZnO가 포함된 투명 유전체층을 형성하면 적색 칼라 필터가 색상을 유지하게 된다.
In this study, we applied microcellular foaming injection molding process to improve the performance of system air-conditioner drain fan which had been produced by injection molding process and studied the optimization of process conditions through 6-sigma process and response surface method (RSM) to reduce weight and deformation of products. Additive type, melt temperature, mold temperature, and injection screw shape were selected as the factor affecting the weight and deformation of the products by carrying out analysis of trivial many through ANOVA and design of experiment (DOE) method. Among the effect factor, we set the addictive type to Long G/F and screw shape to foaming screw which had the highest level of weight reduction and deformation reduction. The amount of foaming agent gas was set at 60 ml, which was the limit beyond which the weight of product did not decrease any more. For melt temperature and mold temperature, we studied the conditions where both weight and deformation were minimized using the RSM. As a result, we set the melt temperature to $250^{\circ}C$, fixed mold temperature to $20^{\circ}C$, and moving mold temperature to $40^{\circ}C$. The improvement effect was analyzed by appling the selected optimal conditions to the production process using the microcellular foaming injection molding. The results showed that the mean weight of product was measured to be 1,420g which was 19% lower than that measured in the current process. The standard deviations of the weights were found to be similar to those in the current process and it showed a low dispersion. The mean deformation was measured to be 0.9237mm, which represented a 57% reduction compared to the mean deformation in the current process, and the standard deviation decreased from 0.3298mm to 0.1398mm. Moreover, we analyzed the process capability for deformation, and the results showed that the short-term process capability increased from 2.73 to 6.60 which was even higher than targeted level of 6.0.
In this study, the effects of two different casting methods (gravity casting and, diecasting) and various solid-solution conditions on the mechanical properties of ASC (Al-10.5wt%Si-1.75wt%Cu) and ALDC12 (Al-10.3wt%Si-1.72wt%Cu-0.76wt%Fe-0.28wt% Mn-0.32wt%Mg-0.9wt%Zn) alloys were investigated. A thermodynamic solidification analysis program (PANDAT) was used to predict the liquidus, solidus, and phases of the used alloys. In the results of an XRD analysis, ${\beta}$-AlFeSi peaks were observed only in the ALDC12 alloy regardless of the casting method or SST (solid-solution treatment) conditions. However, according to the results of a FE-SEM observation, both ${\theta}(Al_2Cu)$ and ${\beta}$-AlFeSi were found to exist besides ${\alpha}$-Al and eutectic Si in the gravity-casted ASC alloy at $500^{\circ}C$ after a SST of 120min. The ${\alpha}$-AlFeSi and ${\beta}$-AlFeSi phases including the eutectic phases were also found to exist in the ALDC12 alloy. The results of a microstructural observation and analyses by XRD, FE-SEM and EDS were in good agreement with the PANDAT results. The gravity-casted ALDC12 and ASC specimens showed the highest Y.S. and UTS values after aging for three hours at $180^{\circ}C$ after a SST at $500^{\circ}C$ for 30min. At longer solid-solution treatment times at $500^{\circ}C$ in the gravity-casted ALDC12 and ASC specimens, the elongations of the ASC alloys increased, whereas they decreased slightly in the ALDC12 alloys.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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