Isotactic polypropylene (PP) surfaces were modified with argon and oxygen plasmas using a radiofrequency (RF) glow discharge at 240 mTorr and 40 W. The changes in topography and surface structure were investigated by atomic force microscopy (AFM) in conjunction with specular reflectance of infrared (IR) microspectroscopy. Under our operating conditions, the AFM image analysis revealed that longer plasma treatment resulted in significant ablation on the PP surface, regardless of the kind of plasma employed, but the topography was dependent on the nature of the gases. Specular reflectance IR spectroscopic analysis indicated that the constant removal of surface material was an important ablative aspect when using either plasma, but the nature of the ablative behavior and the resultant aging effects were clearly dependent on the choice of plasma. The use of argon plasma resulted in a negligible aging effect; in contrast, the use of oxygen plasma caused a noticeable aging effect, which was due to reactions of trapped or isolated radicals with oxygen in air, and was partly responsible for the increased surface area caused by ablation. The use of oxygen plasma is believed to be an advantageous approach to modifying polymeric materials with functionalized surfaces, e.g., for surface grafting of unsaturated monomers and incorporating oxygen-containing groups onto PP.
염소화폴리에틸렌이 비상용성 블렌드인 폴리프로필렌과 니트릴고무 블렌드의 모폴로지와 기계적물성에 미치는 영향을 블렌드의 조성 및 cPE의 첨가량을 변화시켜가며 조사하였다. 염소화폴리에틸렌을 첨가함에 따라 분산상의 크기가 감소되며 분산상 크기가 보다 균일하게 됨을 알 수 있었으며, 블렌드의 인장강도, 인열강도, 파단신율이 크게 증가됨을 알 수 있었다. 모폴로지와 기계적물성의 변화로부터 상용화제의 적정 첨가량은 니트릴고무에 대해 5-10 wt% 인 것으로 판단되었다.
This paper was a study on dielectric phenomena of the specimen, Polypropylene films which were annealled in air and quenched in liquid nitrogen after aging for 5[hr] in water of 100[.deg.C]. The specimen was measured in temperature range of 15-120[.deg.C] and in frequency range of 30-1x 10$^{6}$ [HZ]. As the results of the study, it was confirmed that the tacticity of specimen was isotactic structure, and the degree of cryatallinity of the specimens calculated by means of Natta's method from XRD (X-ray Diffraction) spectrum was 55[%]. And for dielectric relaxation, .betha. peak-the tan .delta. (spectrum around 20[.deg.C])-attributed due to amorphous regions, and .alpha. peak - the tan .delta. spectrum around 90[.deg.C]-due to crystalline regions. It was identified that the degree of crystallinity of the specimen quenched in the liquid nitrogen was increased to 55-65[%], and that of the specimen annealled in the air was decreased to 55-50[%]. And activation energy from dielectric loss spectra was obtained 34.5[kcal/mole] for .alpha. peak and 80.5[kcal/mole] for .betha. peak, respectively.
The structure formation by liquid-liquid(L-L) phase separation coupled with crystallization in isotactic polypropylene(i-PP). solutioos was investigated by a temperature jump experiment. A series of dialkyl phthalates with a different number of carbon atoms in the alkyl chain was used to control the interaction between polymer and solvent. Various thermal quench conditions were applied to the i-PP solutions to control systematically L-L phase separation and crystallization. A slow crystallizatina elongates the liquid droplets in the radial direction of a spherulite. A rapid crystallization under the deep quench locks-in the growth of L-L phase separation. These results indicate that the extent of L-L phase separation which exists below melting point can be successfully controlled through the proper selection of solvent and thermal conditions.
This work presents a comparative study of the morphology and structure related properties of thermoplastic elastomer blends based on SEBS/PP/Oil and dynamically vulcanized EPDM/PP/Oil. A combination of ruthenium oxide staining and low voltage scanning electron microscopy (LVSEM) was found to be suitable for the study of morphology of these highly oil extended blends. h close analogy was found in the mechanical, thermal and rheological properties of the two systems made in an internal Brabender mixer and co-rotating turin screw extruder. The morphology of the blends, as made by the two techniques, was found to be significantly different. In the case of TPVs, the blonds made in the extruder had smaller EPDM domains and better tensile properties. In the case of SEBS, the blends made in the Brabender had more co-continuous phases and showed better tensile properties. Crystallization behavior of the isotactic polypropylene in the blends was found to be influenced by the type of rubber. Blends of SEBS/PP crystallized at a lower temperature than the TPVs. These differences were probably caused by differences in the nucleating ability of the two rubbers.
본 논문은 절연유 불포함 재활용 가능 전력케이블 절연체에 동일배열 폴리프로필렌(IPP) 기반 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머(TPO) 나노복합체 사용 가능성을 문헌적으로 고찰한 리뷰논문이다. 2010년 IPP 기반 나노복합 유전체는 파워 커패시터 연구에서 유전손실을 제외한 고전압 특성이 크게 향상되었다. IPP 기반 TPO 나노복합체 사용 자동차 외장부품 연구에서는 나노충전제 최대 3 wt% 함유로 전력케이블 절연체의 필수특성인 저온 충격성을 비롯한 기계적 특성향상이 보고 되었다. 특히 유전손실의 원천인 상용화제 사용의 최소화 기술이 보고되어, 3 wt% 이하 나노충전제 함유 IPP 기반 TPO의 전기적 특성조사가 필요하다.
아이소탁틱 폴리프로필렌과 대두유 시스템으로부터 열유도 상분리 및 연신공정에 의하여 중공사막을 제조하였다. 막의 구조와 성능에 관계되는 각종 조업변수들의 영향을 조사하였고 이들을 최적화하였다. 폴리프로필렌/대두유의 용융점도가 microfibril 형성에 영향을 미침을 확인하였고 기핵제를 첨가함에 따라 핵생성 밀도가 증가하여 연신에 의한 구정 간의 기공형성이 향상되었다. 막을 열처리함으로써 연신 시 유도되었던 stress를 이완시켜 막의 수축현상을 방지하여 다공도를 유지할 수 있었다. 기핵제를 첨가한 경우 고-액 상분리에 의하여 구조가 형성되며 응고조의 온도 변화에 따라 핵 생성 밀도가 변화하게 되고 이에 따라 연신에 의한 기공 형성이 영향을 받게 되었다. 기핵제를 첨가하지 않은 경우 핵 생성이 활발하지 않아서 주로 액-액 상분리 거동이 구조 형성에 영향을 미치게 되며 응고조 온도 변화에 따른 효과가 기핵제를 넣은 경우와는 반대의 경향을 나타내었다.
이축압출기(twin screw extruder)를 이용하여 폴리프로필렌(polypropylene, PP)의 종류에 따라 말레인산 무수물(maleic anhydride, MAH) 함량과 스티렌(SM)/MAH 몰비를 변화시키며 MAH가 그래프트된 PP(MAH-g-PP)를 제조하였다. PP의 종류로는 이소탁틱(isotactic, iPP), 블록(block, bPP), 랜덤(random, rPP)에 대해 용융지수(melt index, MI)가 10 그리고 25 g/10 min이 사용되었고, 개시제로는 dicumyl peroxide(DCP)가 사용되었다. MAH의 그래프트 정도는 FTIR을 이용하여 $1700cm^{-1}$ 근처에서 나타나는 카르보닐기(C=O) 신축진동 피이크의 존재 여부를 통해 확인하였다. 또한 PP/MAH-g-PP/pulp 복합체의 열적특성을 시차주사열용량분석기(DSC)와 열중량분석기(TGA)를 이용하여 관찰하였다. 복합체의 열적특성에는 큰 차이를 나타내지 않았다. 복합체의 인장특성과 인장시험 후 파단면의 SEM을 측정한 결과, MAH-g-rPP를 상용화제로 적용한 경우 인장특성 개선효과가 가장 우수하였다. MAH 함량 1.0 wt%, SM/MAH 몰비 1.0, MI = 25 g/10 m인 경우가 최적으로 평가되었다. 복합체의 유변학적 특성은 동적유변측정기를 이용하여 측정하였고, 복소 점도와 전단박하 그리고 함수량의 경우 펄프의 함량에 따라 증가하였다.
본 연구는 metallocene 계열 촉매인 rac-Et(Ind)$_2$ZrCl$_2$촉매와 현재 상업용 공정에서 사용하고 있는 제3세대 Ziegler-Natta 촉매를 이용하여 반 회분식 반응기내에서 프로필렌 중합을 실시하였다. 이로부터 각 촉매계의 최적 중합 변수와 생성된 중합체의 각종 물성을 파악하였다. 두 촉매계로부터 생성된 중합체의 입자 크기 및 분포 결과와 중합 반응의 활성 측정 실험을 통해 Ziegler-Natta 촉매는 4$0^{\circ}C$에서, rac-Et(Ind)$_2$ZrCl$_2$는 5$0^{\circ}C$에서 각각 최적의 반응성을 나타냄을 알 수 있었다. 중합 온도는 추적의 중합 반응 활성 결과를 결정하는 중요한 인자이지만 과잉의 온도 조건에서는 중합체의 뭉침 현상이 현저함을 찰 수 있었다. 조촉매 농도 변화에 따른 중합 결과로부터 각 촉매계에서 조촉매의 농도 상한선을 구할 수 있었으며, 과량의 조촉매 농도는 오히려 중합 속도나 수율을 감소시킴을 알 수 있었다. Metallocene 촉매계에서 조촉매로 사용하는 methylaluminoxane (MAO)이나 triethylaluminum (TEAl)은 중합 활성에만 영향을 줄 뿐 중합체의 물성에는 영향을 주지 못하는 반면, Ziegler-Natta촉매계의 경우 para-ethoxyethylbenzoate (PEEB)는 중합 활성뿐 아니라 중합체의 입체 규칙성을 결정하는 중요한 인자로 작용함을 알 수 있었다. 본 실험에서는 단량체로 사용된 propylene의 분압과 중합체 수율간에는 1차의 선형관계가 성립됨을 발견할 수 있었다.
석유수지는 분자량이 작고 무정형인 열가소성 수지로써 다양한 접착제 및 고무의 가공조제, 필름의 첨가제 등으로 사용되고 있다. 석유수지의 단점은 비극성이기 때문에 비극성의 폴리머와의 상용성은 우수하나 아크릴 및 우레탄, 폴리아마이드와 같은 극성기를 포함하는 폴리머와의 상용성은 좋지 않다. 그뿐만 아니라, 최근 석유수지의 원료로 사용되는 나프타 크래킹 공정에서 나오는 부산물의 양이 가스 크래킹의 확대 적용으로 인해 줄어들고 있는 상황이다. 이러한 문제를 해결하기 위해 본 연구에서는 석유수지 원료로 극성기를 포함하면서 지속 가능한 신규 원료인 소르빅산으로 일부 대체하고자 하였다. 기존 석유수지 원료인 DCPD 모노머와 블루베리로부터 생성되는 소르빅산은 열중합에 의해 Diels-Alder 반응으로 성공적으로 공중합하였다. 소르빅산 변성 수소첨가 DCDPD계 석유수지는 아크릴계 접착제 배합에 적용되어 다양한 점 접착 물성이 측정되었으며, Polarity에 따른 상용성 및 연화점에 따라 최적 물성이 결정되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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