Park, Deuk-Kil;Park, Jin-Woo;Kim, Il;Ha, Chang-Sik
Journal of Adhesion and Interface
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v.6
no.2
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pp.1-5
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2005
Single crystals of metallocene-catalyzed isotactic polypropylene (iPP) and/or syndiotactic PP (sPP) were prepared and preliminarily characterized. The crystallization was performed utilizing 0.1 % by weight concentrations of each PP in o-xylene in the range of temperature of $40{\sim}90^{\circ}C$. Following the XRD patterns, samples were ${\alpha}$-iPP and antichiral Cell III of sPP. The XRD pattern of iPP shows three ${\alpha}$-form peaks due to the (110), (040), (130) planes at $2{\theta}=14.2^{\circ}$, $17^{\circ}$, $18.8^{\circ}$, respectively. The XRD pattern of sPP is characterized by the presence of the (020) reflection at $16^{\circ}$. The melting point ($123^{\circ}C$ and $148^{\circ}C$, respectively) of the metallocene catalyzed iPP and sPP were generally lower than that of conventional PP ($160{\sim}170^{\circ}C$) due to the misinsertion of the monomer. When metallocene-catalyzed iPP samples were crystallized isothermally from solution grown at a lower temperature, lozenge shape single crystals were observed by transmission electron microscopy (TEM).
Microporous polypropylene hollow fiber membrane was fabricated from isotactic polypropylene-soybean oil system by melt spinning process. Addition of nucleating agent accelerated the crystallization rate and elevated the crystallization temperature. Nucleating agent increased the number of nuclei and spherulites, which offered more inter-spherulitic amorphous sites for stretching. Benzoic acid, adipic acid, and dibenzylidene sorbitol were selected as nucleating agents, and their characteristics and effects were investigated by thermal and optical analyses. Spherulite growth and micropore formation characteristics were correlated with the kind of nucleating agent. Benzoic acid and adipic acid showed the remarkable nucleating effect, while dibenzylidene sorbitol was less effective than those. Nucleating agents also helped the sample have uniform microporous structure. Increase of nucleating agent composition enhanced the nucleation effect to some extent. Nucleating agents played very important roles in enhancing the membrane porosity and water flux.
Results of isothermal torsional oscillation tests are reported on melts of linear low density polyethylene and isotactic polypropylene. Prior to rheological tests, specimens were annealed at various temperatures ranging from $T_a$ = 180 to $310^{\circ}C$ for various amounts of time (from 30 to 120 min). Thermal treatment induced degradation of the melts and caused pronounced decreases in their molecular weights. With reference to the concept of transient networks, constitutive equations are developed for the viscoelastic response of polymer melts. A melt is treated as an equivalent network of strands bridged by junctions (entanglements and physical cross-links). The time-dependent response of the network is modelled as separation of active strands from and merging of dangling strands with temporary nodes. The stress-strain relations involve three adjustable parameters (the instantaneous shear modulus, the average activation energy for detachment of active strands, and the standard deviation of activation energies) that are determined by matching the dependencies of storage and loss moduli on frequency of oscillations. Good agreement is demonstrated between the experimental data and the results of numerical simulation. The study focuses on the effect of molecular weight of polymer melts on the material constants in the constitutive equations.
In this study, the influence of dilauroyl peroxide on mechanical and thermal properties of different polypropylene (PP) matrices was investigated. Polypropylene matrices, different molecular weight isotactic PP containing 0.01, 0.02, 0.04, 0.06, 0.08, and 0.1 wt% of dilauroyl peroxide (DLP) were prepared by using a single-screw extruder. The effect of the visbreaking agent (DLP) on mechanical, physical, thermal and morphological properties of different molecular weight PP had been studied. Mechanical properties (tensile strength at break point, at yield and elongation at break point), melt flow index (MFI), scanning electron microscope (SEM) and differential scanning calorimetric (DSC) analyses of these matrices were examined. Melting ($T_m$) and crystallization ($T_c$) temperatures, crystallinity ratio (%) and enthalpies were determined. The microstructure of isotactic polypropylene matrix was investigated by scanning electron microscopy (SEM). From SEM analysis, it was observed that the surface disorder increased by the increasing amount of DLP. As a result of DSC analyses, the crystallinity ratio of the PP matrices has varied between 1.64-7.27%. Mechanical properties of the matrices have been improved. Particularly, the mechanical tests of PP have given interesting results when compounded with 0.06-0.08 wt% dilauroyl peroxide (DLP). Mechanical properties and thermal decomposition processes were all changed by increasing the amount of DLP in the matrix structure.
Isospecific propylene polymerization behavior of meta- and para-Lewis base (E) functionalized unbridged zirconocenes ($[1-(E_n-Ph)-3,4-Me_2C_5H_2]_2ZrCl_2$, E = $NMe_2$, OMe; n = 1 or 2) was investigated under bulk conditions. Catalytic activity of the zirconocenes, and molecular weight and isotacticity of polypropylenes are found to be dependent on the position and number of the Lewis base functional groups in the zirconocenes. All the crude polypropylenes possess a broad molecular weight distribution and multi-melting transitions, indicating an involvement of multi-catalytic active species in the polymerization. The highest [mmmm] value of an isotactic portion of the polypropylenes reached 89%, which is higher than that (85%) from the well-known $C_2$-symmetric EBIZr (rac-$Et(Ind)_2ZrCl_2$) catalyst. These results support that the in situ generated, rigid rac-like cation-anion pair through the Lewis acid-base interactions between the functional groups of zirconocenes and methylaluminoxane anion is effective in the formation of isotactic polypropylene under bulk propylene polymerization conditions.
Molecular mechanics technique has been used for finding energy-minimized conformation to understand the mechanism of yielding of glassy polymers in atomistic level. As a model polymer, amor- phous isotactic polypropylene (iPP) was generated by molecular mechanics and molecular dynamics methods. The stress-strain cone was successfully obtained by using molecular mechanics technique. The torsional angle distribution showed no significant change during extension, although the torsional angles of certain bonds in polymer backbone changed more largely than other bonds. No significant change in the van der Waals interaction is observed at yielding point, whereas the torsional angle energy starts to decrease at yield strain.
The change of crystalline structure and mechanical properties of i-PP films which had before isothermally annealed at various temperature and times have been studied. The following results were abtain The crystallinity and crystallite size of the samples showed increasing above the annealing temperature of 13$0^{\circ}C$ and these are equilibrated after an annealing time of 30min. When the crystalline form was at annealling condition were below 13$0^{\circ}C$, 2min, subsequently achieving an $\alpha$, $\beta$ mixing form and at 13$0^{\circ}C$, 10min, the crystalline form entered an $\alpha$ form transition. It is achieved a typical $\alpha$ form at 15$0^{\circ}C$. The value of T'm was increasing until 13$0^{\circ}C$ but it was not founded at 15$0^{\circ}C$. The slopes which represented crystalline form in an Avrami plot differed from each other within the range of this experiment.
Kim, Jun-Young;Seo, Eun-Su;Park, Dae-Soon;Park, Kwang-Min;Kang, Seong-Wook;Lee, Chang-Hyung;Kim, Seong-Hum
Fibers and Polymers
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v.4
no.3
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pp.107-113
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2003
The branched polypropylene (b-PP) was prepared by melt blending process with initiator, antioxidant, and functional monomers to improve the melt strength through the melt grafting. The melt flow index (MFI) of the b-PP was increased with increasing the initiator content. On the introduction of the alkylamine as the branching agents the MFI of the b-PP was increased, while that of the b-PP with the pentaerythritol triacrylate (PT) was decreased. It may be caused by the chain scission of the i-PP backbone due to the reduced thermal stability of the i-PP on the melt blending. The MFI of the b-PP without the antioxidant was increased due to the chain scission occurred during the melt processing, while on the introduction of the antioxidant, the MFI of the b-PP was decreased. The crystallization temperature of the b-PP was higher than that of PP, which was attributed to the branched chain structure. It was found that the PT was the most effective functional monomers for enhancing the melt properties of the b-PP.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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