The study was designed to compare the anti-carcinogenic effect of conjugated linoleic acid (CLA) isomers on colon carcinogenesis in 1,2-dimethylhydrazine (DMH)-treated rats by determining the levels of apoptosis, cell proliferation, eicosanoids and 1,2-diacylglycerol (DAG) in colonic mucosa. Sixty male Sprague Dawley rats were randomly divided into 3 groups depending on the types of CLA isomers, i.e. BT group (no CLA contained), CLA-C group (cis-9, trans11 isomer contained), and CLA- T group (trans-10, cis-12 isomer contained). The experimental diet was composed of protein at 20%, carbohydrate at 56.2%, and fat at 14.5% including 0.8% CLA isomers by weight. The experimental diet was fed for 14 weeks with the initiation of intramuscular injection of DMH, which was injected twice a week for 6 weeks to give total dose of l80mg per kg body weight. Two CLA isomers (c9t11 and t10c12) significantly increased the relative percentage of apoptosis but reduced cell proliferation in mucosal cell and also the levels of PGE$_2$, TXB$_2$, and DAG in colonic mucosa. However, there was no significant differences in anti-carcinogenic effect between c9t11 isomer and t10c12 isomer. Overall, colon carcinogenesis could be significantly inhibited by CLA isomers by increasing apoptosis and reducing cell proliferation, the levels of eicosanoids and DAG in colonic mucosa.
The effect of solvent on the dipole moments for (chloromethyl) stannanes has been investigated by applying EHT calculation for the isomers of trigonal bipyramidal Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ and $Cl_n$Sn(Ⅳ) $(CH_2Cl)_{4-n}$, octahedral Sn(Ⅳ)$Cl_42X$ and $Cl_nSn$(Ⅳ)$(CH_2Cl)_{4-n}$ 2X type complexes in dioxane and ethylacetate solutions (X: dioxane or ethylacetate). For Sn(Ⅳ)$Cl_4$ in dioxane solution, the calculated dipole moment for the trigonal bipyramidal Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ type complex [isomer (b)] is closer to the experimental dipole moment than octahedral Sn(Ⅳ)$Cl_4X$2X type complexes. This calculated dipole moment suggests that Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ may have the trigonal bipyramidal structure in dioxane solution. However, the calculated dipole moment for octahedral $Cl_3$Sn(Ⅳ) ($CH_2$Cl)2X type complex [Isomer (d)], ClSn(Ⅳ)(CH2Cl)32X type complex [Isomer(k)] and Cl2Sn(Ⅳ)(CH2Cl)22X type complex [Isomer(h)] are closer to the experimental dipole moments than other isomers for octahedral complexes and trigonal bipyramidal complexes. Such theoretical results indicate that $Cl_3Sn$(Ⅳ )($CH_2Cl$), ClSn(Ⅳ)$(CH_2Cl)_3$ and $Cl2Sn$(Ⅳ)$(CH_2Cl)_2$ complexes may have octahedral structures, Isomer(d), (k) and (h) in ethylacetate solution, respectively.
Photophysics of 10-hydroxybenzo[h]quinoline (HBQ) has been in controversy, in particular, on the nature of the electronic states before and after the excited state intramolecular proton transfer (ESIPT), even though the dynamics and mechanism of the ESIPT have been well established. We report highly time resolved fluorescence spectra over the full emission frequency regions of the enol and keto isomers and the anisotropy in time domain to determine the accurate rates of the population decay, spectral relaxation and anisotropy decay of the keto isomer. We have shown that the ~300 fs component observed frequently in ESIPT dynamics arises from the $S_2{\rightarrow}S_1$ internal conversion in the reaction product keto isomer and that the ESIPT occurs from the enol isomer in $S_1$ state to the keto isomer in $S_2$ state.
Organic compounds have a problem that the separation of structural isomer in the preparation process requires high energy consumption. This study proposes a new separation method of structural isomer using Magneto- Archimedes method. Firstly, the levitation height of 1, 6-DDA and 1, 10-DDA was respectively calculated by simulation of the forces acting on the particles under magnetic field, and it was indicated that they could be separated by the difference of levitation height. To confirm the phenomenon experimentally, white powders of 1, 6-DDA and 1, 10-DDA were formed into pellets, and were soaked in manganese chloride solution. Then the solution was put on the center of the cryostat of HTS bulk magnet (maximum magnetic flux density is 3T). As a result, it was confirmed that the separation of structural isomer by difference of levitation height could be possible.
[$Mn_{12}O_{12}(azo-L)_{16}(H_2O)_4$] (1), a new Mn12 single molecule magnet containing a photochromic azobenzene ligand, has been successfully synthesized by substitution of acetate ligand of Mn12 with 6-[4-{4-hexyloxyphenyl( azo)}-phenoxy]hexanoic-1-acid. The reversible photoisomerization of the azobenzene group was confirmed by UV-visible absorption spectroscopy. The temperature and field dependence of dc susceptibility and the temperature and the frequency dependence of ac susceptibility were measured for the cis and the trans isomer of 1. The magnetization value of the cis isomer in dc measurement is higher than that of the trans isomer. The cis isomer of 1 has a slower relaxation because cis-trans photoisomerization of the azobenzene group in peripheral ligands induces changes in its structure and dipole moment.
Upon exposure to daylight, trans-2,2'-dimethoxyazobenzene isomerized to give a equilibrium mixture of 70% cis and 30% trans isomer. The high photo-steady concentration of cis isomer is discussed compared with that of azobenzene.
아세톡시 1,3-옥사티올란 1의 이성체들의 입체화학을 두 가지 방법에 의해 결정하였다. 첫째, 산촉매하에서 디히드로옥사티인 2로의 전환되는 반응속도 차이에 의해 알파이성체 7과 베타이성체 9의 구조를 결정하였다. 이탈기인 아세톡시기가 황원자와 트랜스 위치에 있을 때 1,3-옥사티올란 고리에 대한 입체장애가 적은 이성체가 알파이성체 7이며 반응속도가 느린 이성체가 베타이성체 9이었다. 둘째, 술폭시드의 각각의 diastereomer들의 중수소 치환반응에서, methine 수소가 중수소로 치환된 화합물은 시스이성체 15, 17, 그리고 메틸기의 수소가 중수소로 치환된 화합물은 트랜스이성체 16, 18이었다. Methine 또는 메틸기의 수소의 중수소로의 치환은 [2,3] 시그마트로픽 전위에 의한 입체특이적 개환 및 폐환의 결과였다.
The fumigant 1,3-dichloropropene (1,3-D) was recently proposed as a direct replacement for methyl bromide ($CH_3Br$) in soil fumigation. This study was conducted to better understand behavior phase partitioning, diffusion and volatilization of 1,3-D as affected by isomer. The Henry's law constant(KH) of cis-1,3-D and trans-1,3-D was 0.058 and 0.037 at $20^{\circ}C$, respectively. $K_H$ of cis form of 1,3-D was higher than that of trans form of 1,3-D. To compare with volatilization of 1,3-D isomer, soil column [70 cm (length)${\times}$12 cm (i.d.)] included a shank injection at 30 cm with 300 kg $ha^{-1}$. Maximum cis-1,3-D and trans-1,3-D concentration reached 57 mg $L^{-1}$ and 39 mg $L^{-1}$ at 30 cm depth at 1h after application. Cumulatively, after 10 days, 51.8% and 43.57% of applied cis-1,3-D and trans-1,3-D was emitted via volatilization, respectively. The total losses of cis-1,3-D were significantly greater than that of trans-1,3-D. Finally, cis-1,3-D and trans-1,3-D, such as isomer are dominant of 1,3-D fates in soil.
pharaonis phoborhodopsin (ppR), a photophobic sensor of haloalkaliphilic bacteria, Natronobacterium phar-aonis, has retinal as a chromophore covalently bound to Lys in G-helix via a protonated Schiff base (PSB), as is the same as bacteriorhodopsin (bR). For ppR, the corresponding counter-ion is Asp residue (Asp75) located in C-helix. Here we investigated the influence of the protonated state of this counter-ion and its location on the chromophore configuration. Under alkaline condition, the chromophore configuration of D75E mutant was analyzed by HPLC. D75E had a much larger content of 13-cis isomer: the ratio of 13-cis to all-trans was 6:4 while the wild-type had this ratio of 1 :9. On the other hand, under acidic condition where Glu was associated, D75E had no 13-cis retinal isomer. Mutants whose Asp75 was replaced by neutral amino acids (D75N and D75Q) did not contain 13-cis retinal. Furthermore, retinal isomer compositions and the change in the visible ab- sorption spectra (indicating the dissociation state of Glu75) were measured under varying pH, and these were almost the same dependencies. These results indicate that an important factor determining the 13-cis isomer content is the presence of negative charge of the counter-ion against PSB, but not the size of this residue. Com- parison between the wild-type and D75E in alkaline solutions indicates the influence of the location of the counter-ion.
In this study we have performed ab initio computer simulations to investigate the conformational characteristics of the tetraethyl (1) and triethyl ester (2) of p-tert-butylcalix[4]arene. The structures of different conformational isomers for each compound have been optimized using ab initio RHF/6-31G methods. After optimization, B3LYP/6-31+G(d,p) single point calculations of the final structures are done to include the effect of electron correlation and the basis set with diffuse function and polarization function. Relative stability of tetraethyl ester (1) of p-tert-butylcalix[4]arene is in following order: cone (most stable) > partial cone > 1,3- alternate > 1,2-alternate isomer. Relative stability of triethyl ester (2) of p-tert-butylcalix[4]arene is in following order: cone (most stable) > 2-partial cone > 1-partial cone > 3-partial cone ~ 1,3-alternate ~ 1,2- alternate isomer.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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