In search of simple host molecules for uranyl ion which form 1: 1-type complexes with high formation constants that can be used either in extraction of uranium from seawater or in catalysis of biologically important organic reactions, the uranophile activities of dihydroxyazobenzene derivative 1 were studied. Uranyl ion and 1 form a 1: 1-type complex with a very large formation constant. The formation constant was measured at pH 7-11.6 by competition experiments with carbonate ion. From the resulting pH dependence, ionization constants of the two aquo ligands coordinated to the uranium of the uranyl complex of 1 were calculated. The ionization constants were also measured by potentiometric titration of the uranyl complex of 1. Based on these results, the pKa values of the two aquo ligands were estimated as 7.1 and 11.0, respectively. At pH 7.5-9.5, therefore, the complex exists mostly as monohydroxo species. Under the conditions of seawater, 1 possesses greater affinity toward uranyl ion compared with other uranophiles such as carbonate ion, calixarene derivatives, or a macrocyclic octacarboxylate. In addition, complexation of 1 with uranyl ion is much faster than that of the calixarene or octacarboxylate uranophiles.
International Journal of Aeronautical and Space Sciences
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v.17
no.4
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pp.455-466
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2016
Chemical-kinetic parameters of the equilibrium constants to evaluate the reverse rate coefficients in the shock layer of a blunt body and the expanding flows are derived for the temperature range from 300 K to 20,000 K. The expanded equilibrium constants for the chemical reactions of the dissociation, ionization, associative ionization, and neutral and charge exchange reactions of the atmospheric species and carbon materials are proposed in the present work. In evaluating the equilibrium constants, the inter-nuclear potential energies of the molecular species are calculated by the analytical potential function of the Hulburt-Hirschfelder model, and the parameters of the analytical model are determined from the semi-classically calculated RKR potentials. The electronic states and energies of the atoms are calculated by the electronic energy grouping model, and the rovibrational states and energies of each electronic states of the molecules are evaluated by the WKB method. The expanded equilibrium constants for 31 types of the reactions are provided for the best curve-fit functions, and the recombination reaction rate coefficients evaluated from the present equilibrium constants are compared with existing measured values.
The hydrolysis of phenobarbital is decelerated in alkaline solution by betacyclodextrin. The betacyclodextrin inhibits the degradation of phenobarbital up to 1.5 fold in the system containing 1% betacyclodextrin. The degradation mechanism in systems containing betacyclodextrin is the same that in system without complexing agent, although the rate constants are different. The pH dependence of the hydrolysis rate deceleration is compared with the ionization percent of betacyclodextrin. The results indicate that a direct relationship does not exist between the ionization of betacyclodextrin. It seems reasonable therefore that the phenobarbital undergoes a stable complex with betacyclodextrin and complex formation would provide a better shield for the phenobarbital from hydroxyl ion attack.
In this study, we analyzed the values of ionization and ionization constants in the chemistry textbooks developed during 1945-2009 year. The chemistry teachers compared strength of strong acids in aqueous solution by questionnaire. In the questionnaire, we searched chemistry teachers' cognitions about the discordance reason of ionization constant formulation and the values in the textbooks. The subjects were 46 chemistry teachers. As results, the teachers compared the strength of strong acids in aqueous solution based on the ionization and ionization constant values in the textbooks. They didn't notice the problem of discordance of ionization constant formulation and the values in the textbooks. Even though they recognized the problem, they could not find the solution, and thought the problem arrived by experiment error or measurement error.
Park, Hyeong Ryun;Jeong, Gwang Yeong;Lee, Hyeong Cheol;Lee, Jin Gi;Baek, Gi Min
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.21
no.9
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pp.849-854
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2000
The protonation and divalent cation complexation equilibria of several quinolone antibiotics such as nalidixic acid (NAL),flumequine (FLU), oxolinic acid (OXO), ofloxacin (OFL), norfloxacin (NOR) and enoxacin (ENO) have been examined by potentiome tric titration and spectrophotometric method. The antibacterial activity of these drugs depends upon the pH and the concentration of metal cations such as Mg2+ , Ca2+ in solu-tion. The apparent ionization constants of NAL, FLU, OXO, OFL, NOR and ENO in aqueous solution were found to be 6.33, 6.51, 6.72, 7.18, 7.26, and 7.53, respectively. In aqueous solution, NAL, FLU and OXO were found to be present mainly as two chemical species : molecularand anionic; but OFL, NOR and ENO were present mainly as three chemical species : anionic, neutral zwitterionic and cationic form, in equilibrium. The pKa1 and pKa2are found to be 6.10 and 8.28 for OFL; 6.23 and 8.55 for NOR; 6.32 and8.62 for ENO, respec-tively. The complex formation constants between OFL, NOR or FLU and some divalent cations are measured at pH 7.5. The 1 : 1 complexes are formed mainly by ion-dipole interaction. FLU has somewhat larger Kf values than OFL and NOR because its molecular size is small and the FLU is present asanionic form at pH 7.5.
The acid dissociation constants of certain Schiff bases derived from isatin with p-substituted benzoyl hydrazines and somee amino acids of glycine, $\beta$-and $\alpha$-alanine, valine, $\beta$-phenyl-$\alpha$-alanine and anthranilic acid have been detemined potentiometrically at different temperatures in different aquo-organic solvent mixtures (ethnol, dioxane, dimethyl formamide, methanol, acetone and tetrahydrofurance). The pKa values were demonstrated on the light of the different electornic and steric effects of the substituents and the sovlent characteristics. In all the mixed media used, ionization of the compounds decreased by increasing the mole fraction of the organic cosolvent. Theemodynamic parameters $(\Delta{H}^\circ,\;\Delta{G}^\circ,\;\Delta{S}^\circ)$ were evaluated. The structural effects of the investigated compounds on these parameters were reported and discussed.
Measurement of Co-60 gamma rays has been made for establishment of exposure standard and analyze it's overall uncertainties. Exposure rate determined by the charge mode method using vibrating reed amplifier with cylinderical type cavity chamber. The values of a variety of physical constants and the correction factors are evaluated. The resulting exposure rate is 690.81 R/h at the distance of 1m from the source and the related uncertainties is ${\pm}0.8%$
Lee, Choong Sik;Park, Soo Jin;Lee, Jae Young;Park, Sungsu;Jo, Kyubong;Oh, Han Bin
Mass Spectrometry Letters
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v.6
no.1
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pp.7-12
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2015
In the present study, we proposed a simple ESI-MS model for determining $Zn^{2+}$ binding (or dissociation) constants for zinc finger peptides (ZFPs) with a unique ${\beta}{\beta}{\alpha}$ fold consensus. The ionization efficiency (response) factors for this model, i.e., ${\alpha}$ and ${\beta}$, could be determined for ZiCo ZFP with a known $Zn^{2+}$ binding constant. We could determine the binding constants for other ZFPs assuming those with a ${\beta}{\beta}{\alpha}$ consensus conformation have the same ${\alpha}/{\beta}$ response ratio. In general, the ZPF dissociation constants exhibited $K_d$ values of $10^{-7}{\sim}10^{-9}M$, while $K_d$ values for a negative control non-specific $Zn^{2+}$ peptides were high, e.g., $5.5{\times}10^{-6}M$ and $4.3{\times}10^{-4}M$ for BBA1 and melittin, respectively.
Calcinated alunite powder (surface area 5100 $cm^2/g$) was found to react with well stirred ammonium buffer solution (pH 8.0) following Jander's equation. The rate constants increase with the amount of solid and temperature of reaction system. The energy of activation for the reactions (at $30{\sim}60^{\circ}C$) was 15.7 kcal/mole. The rate-determining step appears to involve ionization of alunite.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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