A kinetic study is reported for $S_NAr$ reaction of 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene (5a) and 1-chloro-2,4-dinitrobenzene (5b) with alkali-metal ethoxides (EtOM, M = Li, Na, K and 18-crown-6-ether complexed K) in anhydrous ethanol. The second-order rate constant increases in the order $k_{EtOLi}$ < $k_{EtO^-}$ < $k_{EtONa}$ < $k_{EtOK}$ < $k_{EtOK/18C6}$ for the reaction of 5a and $k_{EtOLi}$ < $k_{EtONa}$ < $k_{EtO^-$ < $k_{EtOK}$ < $k_{EtOK/18C6}$ for that of 5b. This indicates that $M^+$ ion behaves as a catalyst or an inhibitor depending on the size of $M^+$ ion and the nature of the leaving group ($F^-$ vs. $Cl^-$). Substrate 5a is more reactive than 5b, although the $F^-$ in 5a is ca. $10pK_a$ units more basic than the $Cl^-$ in 5b, indicating that the reaction proceeds through a Meisenheimer complex in which expulsion of the leaving group occurs after the rate-determining step (RDS). $M^+$ ion would catalyze the reaction by increasing either the nucleofugality of the leaving group through a four-membered cyclic transition state or the electrophilicity of the reaction center through a ${\pi}$-complex. However, the enhanced nucleofugality would be ineffective for the current reaction, since expulsion of the leaving group occurs after the RDS. Thus, it has been concluded that $M^+$ ion catalyzes the reaction by increasing the electrophilicity of the reaction center through a ${\pi}$-complex between $M^+$ ion and the ${\pi}$-electrons in the benzene ring.
Lithium salt have been used mainly as electrolyte of thermal battery for electricity storage. Recently, The 3phase lithium salt(LiCl-LiF-LiBr) is tried to use as electrolyte of thermal battery for high electric power. It is reported that LiCl-LiF-LiBr salt have high ion mobility due to its high lithium ion concentration. Solid lithium salt is melt to liquid state at above $500{^{\circ}C}$. The lithium ion is easily reacted with support materials. Because the melted lithium ion has small ion size and high ion mobility. For the increasing mechanical strength of electrolyte pellet, the research was started to apply ceramic filter to support of electrolyte. In this study, authors used SiOC web and glass fiber filter as ceramic mat for support of electrolyte and impregnated LiCl-LiF-LiBr salt into ceramic mat at above $500{^{\circ}C}$. The fabricated electrolyte using ceramic mat was washed with distilled water for removing lithium salt on ceramic mat. The washed ceramic mat was observed for lithium ion reaction behavior with XRD, SEM-EDS and so on.
Rathika, R.;Kovendhan, M.;Joseph, D. Paul;Pachaiappan, Rekha;Kumar, A. Sendil;Vijayarangamuthu, K.;Venkateswaran, C.;Asokan, K.;Jeyakumar, S. Johnson
Nuclear Engineering and Technology
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v.52
no.11
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pp.2585-2593
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2020
Swift heavy ion (SHI) beam irradiation can generate desirable defects in materials by transferring sufficient energy to the lattice that favours huge possibilities in tailoring of materials. The effect of Ag15+ ion irradiation with energy 200 MeV on spray deposited V2O5 thin films of thickness 253 nm is studied at various ion doses from 5 × 1011 to 1 × 1013 ions/㎠. The XRD results of pristine film confirmed orthorhombic structure of V2O5 and its average crystallite size was found to be 20 nm. The peak at 394 cm-1 in Raman spectra confirmed O-V-O bonding of V2O5, whereas 917 cm-1 arise because of distortion in stoichiometry by a loss of oxygen atoms. Raman peaks vanished completely above the ion fluence of 5 × 1012 ions/㎠. Optical studies by UV-Vis spectroscopy shows decrement in transmittance with an increase in ion fluence up to 5 × 1012 ions/㎠. The red shift is observed both in the direct and indirect band gaps until 5 × 1012 ions/㎠. The surface topography of the pristine film revealed sheath like structure with randomly distributed spherical nano-particles. The roughness of film decreased and the density of spherical nanoparticles increased upon irradiation. Irradiation improved the conductivity significantly for fluence 5 × 1011 ions/㎠ due to band gap reduction and grain growth.
New wet chemical method so called precipitation-evaporation method was suggested for preparing spinel structure lithium manganese oxide ($LiMn_2$$O_4$) for Li ion secondary battery. Using precipitation-evaporation method, $LiMn_2$$O_4$ cathode materials suitable for Li ion secondary batteries can be synthesized. Single spinel phase $LiMn_2$$O_4$ powder was synthesized at lower temperature compared to that of prepared by solid-state method. $LiMn_2$$O_4$ powder prepared by precipitation-evaporation method showed uniform, small size and well defined crystallinity particles. Li ion secondary battery using $LiMn_2$$O_4$ as cathode materials prepared by precipitation-evaporation method and calcined at $800^{\circ}C$ showed discharge capacity of 106.03mAh/g and discharge capacity of 95.60mAh/g at 10th cycle. Although Li ion secondary battery showed somewhat smaller initial capacity but good cyclic ability. It is suggested that electro-chemical properties can be improved by controlling particle characteristics by particle morphology modification during calcination and optimizing Li ion secondary battery assembly conditions.
In manufacturing process of porous glass-ceramics by the filler method, the sintering behaviour of crystallizable glass powder mixed with various salts was studied and also the effects of precipitated crystal phases on the properties of porous glass-ceramics were investigated. Fine-grained crystallizable glass powder was homogeneously mixed with various slat having grain size 100~200 ${\mu}{\textrm}{m}$ and sintered for densification. After washing out the inorganic salt with distilled water, the porous sintered body was heat treated additionly for crystallization. The MgO-Al2O3-SiO2 base glass was used as crystallizable glass powder and the water soluble salts such as K2SO4 and MgSO4 were used as filler. When K2SO4 was used, leucite crystal phase was formed as a result of the ion exchange and porous glass-ceramics which exhibit high temperature resistance and high thermal expansion coefficient of 17$\times$10-6/$^{\circ}C$ could be obtained. On the contrary, when MgSO4 was used, only slight ion exchange is observed and $\mu$-cordierite and $\alpha$-cordierite crystal phases were formed and porous glass-ceramics which exhibit low thermal expansion coefficient schedule were determined with the results of DTA curves, thermal shrinkage curves and XRD patterns analysis. From DTA curves and thermal shrinkage curves, it was found that the sintering densification have been completed at the temperature range of exothermic peak for crystallization. The pore size distributions and pore diameters were measured by mercury porosimeter. The pore diameter of porous glass-ceramics was 10~15 ${\mu}{\textrm}{m}$ when 100~200${\mu}{\textrm}{m}$ grain size of K2SO4 was used and it was 25~30 ${\mu}{\textrm}{m}$ when the same grain size of MgSO4 was used. The porous glass-ceramics K2SO4 used shows bimodal pore size distribution and its porous skeleton structure was ascertained by SEM observation.
Jeong, Jong Jae;Kim, Chang Hyeon;Lee, Byeong Gyo;Lee, Hae Uk
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.3
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pp.173-179
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1996
Transmission Electron Microscopy (TEM) was used to monitor the response of vesicle size and the intervesicle agglomeration with a variety of experimental parameters. Considered parameters are: (a) reaction temperture, (b) concentration of phosphatidylcholine, (c) concentration of aluminum ion with fixed concentration of phosphatidylcholine at 0.39 mM, and (d) mixed concentration of aluminum and phosphatidylcholine when fixing the weight ratio of phosphatidylcholine to aluminum at 0.01. Controlling these parameters, vesicle size changed and intervesicle agglomeration observed. As reaction temperature and the concentration of phosphatidylcholine increase, vesicle size decreases. With 0.2 M of aluminum ion, abnormal vesicle growth led by intervesicle agglomeration and coalescence was observed. When weight ratio of phosphatidylcholine to aluminum is 0.01, optimal vesicle size and size distribution can be obtained.
The present work was attempted to improve the performance for the removal of water from ethanol/water mixtures through the ion-exchanged zeolite membrane in which $Na^{+}$ ion was substituted to either $K^{+}$ or $Ca^{2+}$ ion. The membranes were ion-exchanged with 0.5 mole/L aqueous solution of either KCl or $CaCl_2$ at $80^{\circ}C$ for 4 hrs. In case of the ion-exchanged membrane in which $Na^{+}$ ion was substituted to $K^{+}$ ion, the total flux was decreased from $900\;g/m^2{\cdot}hr{\sim}2,500\;g/m^2{\cdot}hr$ to $600\;g/m^2{\cdot}hr{\sim}2,000\;g/m^2{\cdot}hr$ and the separation factor was increased from $600{\sim}2,200$ to $850{\sim}2,500$ compared to the NaA type zeolite membrane. And in case of the ion-exchanged membrane in which $Na^{+}$ ion is substituted to $Ca^{2+}$ ion, both the total flux and selectivity of water showed the similar tendency compared to the NaA type zeolite membrane. It is thought that the improved separation would be possible if the pore size of the zeolite membrane is controlled by the ion exchange.
Kim, Sun-Young;Lee, Doo-Hyun;Cho, Jung-Keun;Jung, Do-Hyeung;Kim, Ho-Sick;Choi, Gye-Sook
The Journal of Korean Society for Radiation Therapy
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v.18
no.1
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pp.1-5
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2006
Purpose: IMRT quality assurance(Q.A) is consist of the absolute dosimetry using ionization chamber and relative dosimetry using the film. We have in general used 0.015 cc ionization chamber, because small size and measure the point dose. But this ionization chamber is too small to give an accurate measurement value. In this study, we have examined the degree of calculated to measured dose difference in intensity modulated radiotherapy(IMRT) based on the observed/expected ratio using various kinds of ion chambers, which were used for absolute dosimetry. Materials and Methods: we peformed the 6 cases of IMRT sliding-window method for head and neck cases. Radiation was delivered by using a Clinac 21EX unit(Varian, USA) generating a 6 MV x-ray beam, which is equipped with an integrated multileaf collimator. The dose rate for IMRT treatment is set to 300 MU/min. The ion chamber was located 5cm below the surface of phantom giving 100cm as a source-axis distance(SAD). The various types of ion chambers were used including 0.015cc(pin point type 31014, PTW. Germany), 0.125 cc(micro type 31002, PTW, Germany) and 0.6 cc(famer type 30002, PTW, Germany). The measurement point was carefully chosen to be located at low-gradient area. Results: The experimental results show that the average differences between plan value and measured value are ${\pm}0.91%$ for 0.015 cc pin point chamber, ${\pm}0.52%$ for 0.125 cc micro type chamber and ${\pm}0.76%$ for farmer type 0.6cc chamber. The 0.125 cc micro type chamber is appropriate size for dose measure in IMRT. Conclusion: IMRT Q.A is the important procedure. Based on the various types of ion chamber measurements, we have demonstrated that the dose discrepancy between calculated dose distribution and measured dose distribution for IMRT plans is dependent on the size of ion chambers. The reason is small size ionization chamber have the high signal-to-noise ratio and big size ionization chamber is not located accurate measurement point. Therefore our results suggest the 0.125 cc farmer type chamber is appropriate size for dose measure in IMRT.
Proceedings of the Korean Powder Metallurgy Institute Conference
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2006.09a
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pp.678-679
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2006
The effects of particle size on the surface properties of hydro-thermally synthesized barium titanate powders were investigated by means of particle size analysis, specific surface area, SEM, zeta potential and XPS. Particle sizes were measured by laser light scattering and are in the range of 150 to 1100nm. Zeta potential increased with increasing particle size and it was large minus value in the range of particle size from 500 to 900nm, which seems to be related with the dissolution of $Ba^{2+}$ ion in these particle sizes from the analysis of surface properties by XPS.
Submicron nickel powders were prepared from aqueous solution under hydrothermal condition. The experimental conditions including the types of protective agents, concentration of the solution and the pH were studied in detail. Starting concentration of nickel ion is a dominant factor affecting particle size. It was shown that the subsequent addition of Poly Vinyl Pyrrolidone(PVP) and Sodium Dodecyle Sulfate(SDS) can help to disperse the nickel powder. X-ray diffraction and SEM were employed to characterize the products.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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