• 제목/요약/키워드: Intermolecular interaction

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폴리이미드 구조변화에 의한 방향족 PBI/PI 블렌드의 상용성 및 상호작용의 세기(II) - DSDA로 합성한 PI들과의 블랜드들 - (Miscibility and Specific Intermolecular Interaction Strength of PBI/PI Blends Depending on Polyimide Structure(II) - Blend Systems with PIs Synthesized by DSDA -)

  • 안태광
    • 공업화학
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    • 제9권2호
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    • pp.207-213
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    • 1998
  • 전편의 연구결과[1]를 토대로 또 다른 방법으로써 폴리이미드의 구조를 변화시켜 방향족 폴리벤즈이미다졸(PBI)과의 블렌드들의 상용성 및 상용성을 가져다 주는 상호작용의 세기를 상대적으로 비교하였다. 이 연구에서 방향족 폴리이미드(PI)는 두 개의 디아민인 4,4'-methylene dianiline (4,4'-MDA)과 4,4'-oxydianiline (4,4'-ODA)을 dianhydride인 3,3',4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride (DSDA)와의 축합반응을 통하여 용매인 DMAc로 폴리아믹산(PAA)을 합성한 후 열경화하여 얻었다. 이들 폴리아믹산(PAA)을 poly2,2-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole (PBI)와 용액 블렌딩하여 PBI/PAA 블렌드를 열경화시켜 PBI/PI의 블렌드로 전환시킨후 상용성을 조사하고 전편의 블렌드에 사용된 폴리이미드[1]와 이 연구에 사용된 폴리이미드의 구조변화에 대한 상호작용의 상대적인 크기를 조사하였다. 연구에 사용된 두 가지 블렌드인 PBI/DSDA+4.4'-MDA (Blend-V)와 PBI/DSDA+4.4'-ODA (Blend-VI)는 사용성을 보였다. 이는 성현된 필름이 투명하고, 전 블렌드 조성에 대해서 하나의 $T_g$를 가지며, 또한 블렌드 조성에 따른 N-H ($3418cm^{-1}$)와 C=O 스트레칭 밴드(1730 및 $1780cm^{-1}$)의 주파수 이동폭이 각각 $39{\sim}40cm^{-1}$, $5{\sim}6cm^{-1}$$3{\sim}4cm^{-1}$이었다. 이 연구에 사용된 블렌드들에 대하여 두 성분 고분자간 상호작용의 세기를 실험치와 Fox식으로 계산된 유리전이온도차로 생긴 면적(A), Gordon-Taylor 식에서의 ${\kappa}$ 값, 그리고 관능기인 N-H와 카보닐기의 주파수 이동폭의 변화로 살펴보았다. 이들에 대한 결과로 먼저, 면적 (A)와 ${\kappa}$ 값에 있어서 Blend-V와 Blend-VI이 전편의 블렌드 [1]인 Blend-III와 Blend-IV에 비해 작은 값을 보였다. 또한 관능기의 주파수 이동에 있어서도 이에 대한 결과와 유사한 결과를 보였다. 따라서 블렌드에 사용된 PI의 구조변화에 따라 상호작용이 다른 것은 PI 합성시에 사용된 서로 다른 dianhydride의 구조에서 페닐링 사이에 존재하는 linkage인 C=O보다 $SO_2$가 존재할 때[Fig. 2] 블렌드를 이루는 두 고분자사이의 상호작용인 수소결합력을 약화시키는 spacer로 작용한 것으로 사료된다. 다시 말하면, 전자가 후자보다 더 큰 입체장애를 일으켰기 때문이라 사려된다.

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Studies of Inter/intramolecular Weak Interactions with CH… S; and S…arene Interaction in Symmetrical and Dissymmetrical Models

  • Dubey, Rashmi;Tewari, Ashish K.;Ravikumar, K.;Sridhar, B.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권5호
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    • pp.1326-1330
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    • 2010
  • Evidences have proved the versatile role of sulfur atom in supramolecular chemistry. $^1$Presence of S atom in the molecule usually results in the specific structural properties of molecules. In the present study, $S{\cdots}arene$, $N{\cdots}arene$, $CH{\cdots}{\pi}$, $CH{\cdots}S$ and $CH{\cdots}N$ type of weak interactions stabilize the conformation and self assembly of symmetrical as well as dissymmetrical molecules.

STM과 STS를 이용한 그래핀 위에서의 플러렌 흡착 구조에 관한 단분자 연구

  • 정민복;신형준
    • 한국진공학회:학술대회논문집
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    • 한국진공학회 2014년도 제46회 동계 정기학술대회 초록집
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    • pp.164.1-164.1
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    • 2014
  • 플러렌은 구조적인 특성때문에 흡착된 표면의 재료적 성질과 구조 그리고 흡착 배향에 따라 전자구조가 민감하게 변한다. 그래핀 위의 플러렌은 약한 van der Waals interaction으로 인해 매우 균일한 패턴으로 자가조립하여 decoupling 되는 것으로 알려져 있지만 [1,2] 그래핀을 지지하는 substrate의 종류에 따라 플러렌의 전자 구조에 영향을 미치는 것으로 보인다 [3]. 우리는 substrate에 의한 효과를 관찰하기 위헤 Cu(111)위에 그래핀과 플러렌을 순차적으로 성장시켜 STM을 이용하여 플러렌의 흡착구조 및 전자 구조를 연구하였다. 플러렌과 그래핀 사이의 van der Waals interaction과 이웃한 플러렌 분자들 사이의 intermolecular interaction 세기에 따라 흡착 구조가 크게 영향을 받음을 알 수 있었다.

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Charge-Transfer Complexing Properties of 1-Methyl Nicotinamide and Adenine in Relation to the Intramolecular Interaction in Nicotinamide Adenine Dinucleotide (NAD$^+$)

  • Park, Joon-woo;Paik, Young-Hee
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제6권1호
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    • pp.23-29
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    • 1985
  • The charge-transfer complexing properties of 1-methyl nicotinamide (MNA), an acceptor, and adenine, a donor, were investigated in water and SDS micellar solutions in relation to the intramolecular interaction in nicotinamide adenine dinucleotide ($NAD^+$). The spectral and thermodynamic parameters of MNA-indole and methyl viologen-adenine complex formations were determined, and the data were utilized to evaluate the charge-transfer abilities of MNA and adenine. The electron affinity of nicotinamide was estimated to be 0.28 eV from charge-transfer energy $of{\sim}300$ nm for MNA-indole. The large enhancement of MNA-indole complexation in SDS solutions by entropy effect was attributed to hydrophobic nature of indole. The complex between adenine and methyl viologen showed an absorption band peaked near 360 nm. The ionization potential of adenine was evaluated to be 8.28 eV from this. The much smaller enhancement of charge-transfer interaction involving adenine than that of indole in SDS solutions was attributed to weaker hydrophobic nature of the donor. The charge-transfer energy of 4.41 eV (280 nm) was estimated for nicotinamide-adenine complex. The spectral behaviors of $NAD^+$ were accounted to the presence of intramolecular interaction in $NAD^+$, which is only slightly enhanced in SDS solutions. The replacement of nicotinamide-adenine interaction in $NAD^+$ by intermolecular nicotinamide-indole interaction in enzyme bound $NAD^+$, and guiding role of adenine moiety in $NAD^+$ were discussed.

Influence of Functionalization on Physicochemical Properties of Multi-walled Carbon Nanotubes/Epoxy Matrix Nanocomposites

  • Seo, Min-Kang;Park, Soo-Jin
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권1호
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    • pp.124-128
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    • 2009
  • In this study, the effect of multi-step purification or functionalization on physicochemical properties of multi-walled carbon nanotubes (MWNTs)/epoxy (EP) nanocomposites was investigated. The nanocomposites containing multi-step purified MWNTs showed a stronger influence on $T_g$ and increased in mechanical properties in comparison to nanocomposites containing the same amount of only purified MWNTs. Consequently, the multi-step purification of MWNTs led to an improvement of thermomechanical properties of nanocomposites, resulting from improving the intermolecular interaction of MWNTs in epoxy matrix resins.

Characterization of Protein Disulfide Isomerase during Lactoferrin Polypeptide Structural Maturation in the Endoplasmic Reticulum

  • Lee, Dong-Hee;Kang, Seung-Ha;Choi, Yun-Jaie
    • BMB Reports
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    • 제34권2호
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    • pp.102-108
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    • 2001
  • A time-dependent folding process was used to determine whether or not protein disulfide isomerase (PDI) plays an important role in the maturation of nascent lactoferrin polypeptides. Interaction between lactoferrin and PDI was analyzed according to the co-immunoprecipitation of the two proteins. The results indicate that lactoferrin folding requires a significant interaction with PDI and its binding is relatively brief compared to other nascent polypeptides. The amount of lactoferrin interacting with PDI increases up to half a minute and sharply decreases beyond this time point. During the refolding process that follows reduction by DTT, lactoferrin polypeptides heavily interact with PDI and the interaction period was extended compared to the normal folding process. In terms of the temperature effect on PDI-lactoferrin interaction, PDI binds to lactoferrin polypeptides longer at a lower temperature (here, $25^{\circ}C$) than $37^{\circ}C$. The lactoferrin-PDI interaction was also studied in vitro. According to the in vitro experiment data, PDI was still functional in cell lysates assisting lactoferrin folding into the mature form. PDI interacts with lactoferrin polypeptides for an extended period during the folding in vitro. During the refolding process in vitro, intermolecular aggregates and refolding oligomers matured into a functional form after PDI binds to the lactoferrin. These results suggest that PDI provides a prolonged chaperoning activity in the refolding processes and that there appears to be a greater requirement for PDI chaperone activity in the refolding of lactoferrin polypeptides.

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고분자를 이용한 자가치유 아스팔트에 관한 연구 (Study on Polymer-Modified Self-Healing Asphalt)

  • 양동근;유평준;홍영근
    • Elastomers and Composites
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    • 제49권2호
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    • pp.134-143
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    • 2014
  • 자가치유형 아스팔트를 구현하기 위하여 분자간결합력이 큰 고분자를 아스팔트에 투입시켰다. 사용된 고분자는 셜린, 나일론 및 폴리에스터이다. 이 고분자들은 가공온도가 $200^{\circ}C$를 넘어 고체상태로는 투입이 어려워 용액상태로 첨가하였다. 고분자가 첨가된 아스팔트들은 우수한 개질효과와 치유효과를 나타내었다. 인장강도에서 고분자개질아스팔트들은 고분자가 5% 투입되었으나 강도는 18%이상 증가하였다. 고분자와 아스팔트분자 간에 상호작용이 있는 것으로 보인다. 특히 셜린과의 분자간결합력이 가장 큰 것으로 보인다. 셜린은 아스팔트와 수소결합 및 아스팔트내에 존재하는 금속들과 이온결합을 할 것이다. 치유성에 있어서는 인장강도 면에서 셜린이 가장 높은 138%의 치유능을 나타내었으며 복합모듈러스 면에서는 폴리에스터가 141%의 치유능을, 충격강도 면에서는 나일론이 131%의 치유능을 보였다. 이는 치유능 해석에서 고분자의 분자간결합력도 중요 사항이지만 고분자와 아스팔트간의 상호작용 또한 중요한 고려 사항이 되어야함을 의미한다.

양자화학적 방법의 개발과 응용. 티오아세트아미드의 형태와 산촉매 가수분해반응에 대한 반경험적 SCF MO (Semi-Empirical SCF MO Studies of Conformation and Acid Catalysis of Thioacetamide)

  • 이익춘;양기열;이병춘
    • 대한화학회지
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    • 제25권4호
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    • pp.207-213
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    • 1981
  • 티오아세트 아미드(TAA)의 형태와 양성자화된 TAA의 형태를 CNDO/2 방법으로 결정하고 물분자 접근시의 분자간 상호작용 에너지를 계산하였다. 양성자는 S원자보다는 N원자에 첨가되는 것이 안정하며 또 물분자가 접근 할때의 안정화에너지도 N-양성자화된 TAA에서 컸다. 이때는 CS결헙의 LUMO의 강한 반결합성 때문에 우선적인 CS 절단으로 반응이 진행되며 orbital controlled 반응 임을 알았다.

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The Crystal Structure of One Natural Compound Cyclo-(1,10-Docandiamino-11,20-Docanedioic) Amide (1,12-Diazacyclodocosane-2,11-Dione)

  • Wei, Wan-Xing;Pan, Yuan-Jiang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권11호
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    • pp.1527-1530
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    • 2002
  • 1,12-diazacyclodocosane-2,11-dione was first isolated from a plant Phyllanthus niruri Linn. Its structure has been determined by means of spectroscopy methods and X-ray crystallography. Two peptide groups in the big ring (lactam) are the main factors influencing intermolecular contacts. The hydrogen-bond interaction of these hydrophilic groups is observed in the crystal structure. Meanwhile, C-H···O hydrogen bonds in molecules contribute to the formation of the whole crystal. These two kinds of hydrogen-bond form six- member rings among molecules. This compound crystallizes in the triclinic space group P-1 with a= 9.588(1) $\AA$, b= $9.850(1)\AA$, c = $11.810(1)\AA$, $\alpha=$ 68.18(1)$^{\circ}C$ , $\beta=$ 84.98(1), $\gamma$ = 86.03(1)$^{\circ}C$ , V = $1030.66(17)\AA3$ , Z = 2. A disorder of five-member carbon chain in the whole ring is observed in the title compound. The bond angle 105.8(4) is determined for a extreme configuration C(14)-C(15)-C(16), and 117.7(10) for another extreme configuration C(14')-C(15')-C(16'). In this crystal, two molecules are tied each other by short intermolecular hydrogen bonds, the oxygen atom being tied by hydrogen bond to nitrogen atom of another two molecules. The NMR and IR spectral data coincides to the structure of the compound.

PHOTOPHYSICAL PROPERTIES OF FLUORENONES WITH CHIRAL SUBSTITUENTS AND THEIR ASYMMETRIC RECOGNITION THROUGH INTERMOLECULAR HYDROGEN BONDING INTERACTIONS IN THE EXCITED STATES

  • Aikawa, Yoshihide;Shimada, Tetsuya;Tachibana, Hiroshi;Inoue, Haruo
    • Journal of Photoscience
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    • 제6권4호
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    • pp.165-170
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    • 1999
  • Asymmetric recognition of chiral alcohol by fluorenone derivatives with chiral substituents through intermolecular hydrogen bonding interaction in the singlet excited state was attempted. 1-((1S, 2R, 5S)-(+)-Menthyloxycarbonyl)aminofluoren-9-one (1-MAF) and 1-((1S, 2R, 5S)-(+)-menthyloxycarbonyl)oxyfluoren-9-one (1-MOF) were synthesized and their photophysical behaviors were characterized by the measurement of absorption and fluorescence spectra, as well as the quantum yield and the lifetime of fluorescence. The excited singlet states of 1-MAF and 1-MOF were revealed to have characteristics similar to those of fluorenone, though the intramolecular CT nature was fairly suppressed as compared with 3- and 4-substituted aminofluorenones. Fluorescences of 1-MAF and 1-MOF in acetonitrile were quenched by the addition of alcohols. Differences in fluorescence quenching efficiency were hardly observe for rather small chiral alcohols such as (R)-(-)- or (S)-(+)-2-butanol, while bulky alcohols such as menthol and isopinocampheol showed chiral recognition effects in their fluorescence quenching of 1-MAF in either acetonitrile or butyronitrile.

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