Electrochemical behaviors od chromium electrodeposition from 0.05M chromium (III) sulface complexes in aqueous solutions using sodium formate-glycine mixtures as a complexing agent were studied. In the cathodic current-potential cures, it is found that the intial limiting current of Cr(III) is proportional to square root of scan rate and activiation energy from Arrhenius plot is s obtained 3.05Kcal/mol. From this results, the reaction is considered, Cr3++e longrightarrow Cr2+, which is controlled diffusion of Cr (III). It is also found that the chromium is deposited when the potential reaches to hydrogen evolution potential. Effects of NaSCN as a catalyser in the electrolyte were investigated NCS- anion seems to react strongly by specific absorption at the inner HelmholtZ layer, so that, it is considered to suppress the electrodeposition reaction reaction for chromjum, and also it is considered multipe-bridge such as Cr(III)-NCS---M(M;cathode).
The hypersensitive $f{\rightarrow}f$ transitions of Nd(III), Ho(III), and Er(III) have been studied for some lanthanide complexes in aqueous solution. Based on the linear correlation between the oscillator strength of the transition and the basicity$(pK_a)$ of the ligand, the covalency in the metal-ligand bonding is discussed for lanthanide anthranilate, pyrazine-2-carboxylate, and pyruvate.
The quantitative determination of chromium(VI) by separation from chromium(III) complex of 8-hydroxyquinoline using solvent extraction has been studied. The reaction conditions for chromium(III) complex of 8-hydroxyquinoline and the solvent extraction of complex were investigated in detail. The chromium(III) complex was extracted with organic solvent (n-hexane) and residual chromium(VI) was determined by ICP-AES in aqueous layer. This technique is quantitative in the pH range of 8-9 and the limitations such as interfering ions were discussed.
A noble method for pre-concentration and speciation of ultra trace As (III) and As (V) in urine and whole blood samples based on dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME) has been developed. In this method, As (III) was complexed with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate at pH = 4 and Then, As (III) was extracted into the ionic liquid (IL). Finally, As (III) was back-extracted from the IL with hydrochloric acid (HCl) and its concentration was determined by flow injection coupled with hydride generation atomic absorption spectrometry (FI-HGAAS). Total amount of arsenic was determined by reducing As (V) to As (III) with potassium iodide (KI) and ascorbic acid in HCl solution and then, As (V) was calculated by the subtracting the total arsenic and As (III) content. Under the optimum conditions, for 5-15 mL of blood and urine samples, the detection limit ($3{\sigma}$) and linear range were achieved 5 ng $L^{-1}$ and 0.02-10 ${\mu}g\;L^{-1}$, respectively. The method was applied successfully to the speciation and determination of As (III) and As (V) in biological samples of multiple sclerosis patients with suitable precision results (RSD < 5%). Validation of the methodology was performed by the standard reference material (CRM).
The combinations of N-4-salicyloamido-2-amino-6-piperidinopyrimidine 3-oxide (Salmi) and two transitional metals were colored. Among metals, Fe(III) made a distinct colored comp lex with Salmi. The mole ratio of Salmi and Fe(III) in the complex was 1:1. This Salmi-Fe(III) complex was recrystallized in Hexane/Acetone(=10/1, v/v) and investigated its physicochemical properties. The color of this complex was changed by pH.; deep violet pink in acids, orange in neutral, and yellow in bases. The range of color change was approximately 0.7 pH unit. Acid-base titration of various acidic or basic drugs using Salmi-Fe(III) complex as an indicator showed good accuracy and reproducibility.
Skeletal class III had been classified by the position of the maxilla, the mandible, the maxillary alveolus, the mandibular alveolus and vertical development. This morphologic approach is simple and useful for clinical use, but it is insufficient to permit understanding of the pathophysiology of dysmorphoses. The author hypothesizes that there are different patterns of mutual relation of the skeletal components which have contributed pathologic equilibrium of skeletal class III. The purpose of this study are threefold: 1) to classify skeletal class III in subgroups, which can show the architectural characteristics of the deformity, 2) to analyse the craniofacial architecture of each subgroup on etio-pathogenic basis, and 3) to characterize and visualize the pattern as a prototype. Materials used in this study were lateral cephalograms of 106 skeletal class III adults, which were analysed with modified Delaire's architectural and structural analysis. Linear and angular measurements of the individual subject were obtained and cluster analysis was used for the subgrouping. Data were evaluated for verification of the statistical significances. The following results were obtained. 1. By the modified Delaire's architectural and structural analysis and cluster analysis, skeletal class III adults were classified into 7 clusters and presented as prototypes, which could show the pathophysiology of the skeletal architecture 2. There was significant relationship in measurement variables of each cluster, which could reflect characteristics of the skeletal pattern of growth. 3. The flexure of cranial base had a close relationship to the anterior rotational growth of the maxilla and contributes to understand the etio-pathology of skeletal class III. 4. The proportion of craniospinal area in cranial depth, craniocervical angle and vertical position of point Om had a close relationship to rotational growth of the mandible and direction of condylar growth. They contribute to understand the etio-pathology of skeletal class III. In summary, the cranium and the craniocervical area must be considered in diagnosis and treatment planning of dentofacial deformity. And the occlusal plane can be considered as a representative which shows the mutual relationships of the skeletal components.
The production of microbiologically enriched cultures that degrade cis- 1,2-dichloroethylene(DCE) under anaerobic conditions was investigated. Among 80 environmental samples, 19 displayed significant degradation of $10{\mu}M$ cis-DCE during 1 month of anaerobic incubation, and one sediment sample collected at a landfill area (Nanji-do, Seoul, Korea) showed the greatest degradation ($94\%$). When this sediment culture was subcultured repeatedly, the ability to degrade cis-DCE gradually decreased. However, under Fe(III)-reducing conditions, cis-DCE degradation by the subculture was found to be maintained effectively. In the Fe(III)-reducing subculture, vinyl chloride (VC) was also degraded at the same extent as cis-DCE No accumulation of VC during the cis-DCE degradation was observed. Thus, Fe(III)-reducing microbes might be involved in the anaerobic degradation of the chlorinated ethenes. However, the subcultures established with Fe(III) could function even in the absence of Fe(III), showing that the degradation of cis-DCE and VC was not directly coupled with the Fe(III) reduction. Consequently, the two series of enrichment cultures could not be obtained that degrade both cis-DCE and VC in the presence or absence of Fe(III). Considering the lack of VC accumulation, both cultures reported herein may involve interesting mechanism(s) for the microbial remediation of environments contaminated with chlorinated ethenes. A number of fermentative reducers (microbes) which are known to reduce Fe(III) during their anaerobic growth are potential candidates involved in cir-DCE degradation in the presence and absence of Fe(III).
Methods to determine L-dopa(L-3,4-dihydroxyphenylalanine) in aqueous solution by spectrofluorimetry based upon the ligand sensitized luminescence of Tb(III) ion L-dopa complex have been studied. Tb(III) ion and Lu(III) ion were used as ligand sensitized fluorescencer and co-fluorescence enhancer, respectively. The effects of excitation wavelength, pH, concentration of Tb(III) ion, concentration of Lu(III) ion and emission wavelength on the fluorescence intensity were investigated. The fluorescence intensity of the Tb(III) ion L-dopa complex was further increased with addition of Lu(III) ion. The calibration curve for L-dopa was linear over the range from 5.0 ${\times}$$10^{-7}$ M to 1.0${\times}$$10^{-4}$ M and the detection limit was 4.0 ${\times}$$10^{-8}$ M under the optimal experimental conditions of 300 nm, 8.0, 1.0 ${\times}$$10^{-4}$ M and 545 nm for excitation wavelength, pH, concentration of Tb(III) ion and emission wavelength, respectively. When Lu(III) ion was added to Tb(Ⅲ) ion L-dopa complex, the concentration range of linear response and detection limit were 1.0${\times}$$10^{-8}$ M to 2.0 ${\times}$$10^{-4}$ M and 1.0 ${\times}$$10^{-9}$ M, respectively under the optimal experimental conditions of 300 nm, 8.5, 1.0 ${\times}$$10^{-5}$ M, 1.0 ${\times}$$10^{-5}$ M, 545 nm for excitation wavelength, pH, concentration of Tb(III) ion, concentration of Lu(III) ion and emission wavelength, respectively.
[FeIII(BBA)DBC]ClO4 as a new functional model for catechol dioxygenases has been synthesized, where BBA is a bis(benzimidazolyl-2-methyl)amine and DBC is a 3,5-di-tert-butylcatecholate dianion.The BBA complex has a structuralfeature that iron cent er has a five-coordinate geometry similar to that of catechol dioxygenase-substrate complex.The BBA complex exhibits strong absorptionbands at 560 and 820 nm in CH3CN which are assigned to catecholate to Fe(III) charge transfer transitions. It also exhibits EPR signals at g = 9.3 and 4.3 which are typical values for the high-spin FeIII (S = 5/2) complex with rhombicsymmetry. Interestingly, the BBA complex reacts with O2 within an hour to afford intradiol cleavage (35%) and extradiol cleavage (60%) products. Surprisingly, a green color intermediate is observed during the oxygenation process of the BBA com-plex in CH3CN. This green intermediate shows a broad isotropic EPR signal at g = 2.0. Based on the variable temperature EPR study, this isotropic signalmight be originated from the [Fe(III)-peroxo-catecholate] species havinglow-spin FeIII center, not from the simple organic radical. Consequently,it allows O2 to bind to iron cen-ter forming the Fe(III)-superoxide species that converts to the Fe(III)-peroxide intermediate. These present data can lead us tosuggest that the oxygen activation mechanism take place for the oxidative cleavingcatechols of the five-coordinate model systems for catechol dioxygenases.
The catalytic oxidations of several olefins in $CH_2Cl_2$ have been investigated using non-redox metalloporphyrin (M=Ga(III), In(III), Tl(III)) complexes as catalyst and sodium hypochlorite as terminal oxidant. Porphyrins were $(p-CH_3O)TPP,\;(p-CH_3)TPP,\;TPP,\;(p-F)TPP,\;(p-Cl)TPP\;and\;(F_20)TPP$ (TPP=tetraphenylporphyrin), and olefins were $(p-CH_3O)-,\;(p-CH_3)-,\;(p-H)-,\;(p-F)-,\;(p-Cl)-\;and\;(p-Br)styrene$styrene and cyclopentene and cyclohexene. The substrate conversion yield was discussed according to the substituent effects of metalloporphyrin and substrate, and the radius effect of non-redox metal ion. The conversion yield of substrate by changing the substituent of TPP increased in the order of $p-CH_3O$ < $p-CH_3$ < H < p-F < p-Cl, which was consistent with the sequence of $4{\sigma}$ values of TPP. But the substituent effect of substrate on the conversion yield decreased with increasing the ${\sigma}^+$ values on substrates in the order of p-CH3O > p-CH3 > H > p-Cl > p-Br. For the oxidation of several olefins, the complexes of In(III)- and Tl(III)-porphyrins turned out to be more active catalysts than Ga(III)-porphyrin.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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