여러 종류의 coumarin 유도체가 광화학 반응에 의하여 OH·라디칼을 생성하는 반응을 ESR 및 레이저 섬광분해 반응으로 진행시키고 반응속도 상수를 구하여 반응성가 메카니즘을 알아보았다. 본 연구에서 사용된 9종류의 coumarin 유도체는 모두 OH·라디칼 생성반응 메카니즘으로 반응이 진행되었으나 1-ethy1-3-nitro-1-nitrosoguanidine은 광조사에 의해 OH·라디칼 생성반응이 일어나기 전에 분해하여 카르벤 중간체로 변하였다. 9개의 coumarin 유도체는 DMPO-OH 스핀부가 생성물에 해당하는 시그날을 나타내었다. OH·라디칼을 소진시키는 NaN3, EtOH, HCOONa 등은 강한 광증감제로 작용하였다. 수화된 전자의 소멸 THRE 상수는 N20을 첨가했을 때가 K3Fe(CN)6을 첨가했을 때보다 크게 나타났다.
The estimation of the concentration of hydroxyl radical (OH) in the atmosphere is essential to build atmospheric models and to understand the mechanisms of the reactions involved in OH. Although water vapor is one of the most abundant species in the troposphere, only a few studies have been performed for the reaction of OH and water vapor. Here I demonstrate an ab initio study on the complex forming reation of OH with $H_2O$ in the gas phase performed based on density functional theory to calculate the reaction rate and the energy states of the reactant and the OH-$H_2O$ complex. The structure of the complex, which belongs to the Cs point group, was optimized at global minima. The transition state was not found at the B3LYP and MP2 levels of theory. Rate constants of the forward and the reverse reactions were calculated as $1.1{\times}10^{-16}cm^3\;molecule^{-1}\;s^{-1}$ and $5.3{\times}10^9\;s^{-1}$, respectively. The extremely slow rates of complex forming reaction and the resulting hydrogen atom exchange reaction of OH and $H_2O$, which are consistent with experimentally determined values, imply a negligible possibility of a change in OH reactivity through the title reaction.
We have calculated the probability of the OH formation and energy deposit of the reaction exothermicity in the newly formed OH, particularly in its vibrational motion, in the gas-surface reaction O(g) + H(ad)/Si → OH(g) + Si on the basis of the collision-induced Eley-Rideal mechanism. The reaction probability of the OH formation increases linearly with initial excitation of the HSi vibration. The translational and vibrational motions share most of the energy when the H-Si vibration is initially in the ground state. But, when the initial excitation increases, the vibrational energy of OH rises accordingly, while the energies shared by other motions vary only slightly. The product vibrational excitation is significant and the population distribution is inverted. Flow of energy between the reaction zone and the solid has been incorporated in trajectory calculations. The amount of energy propagated into the solid is only a few percent of the available energy released in the OH formation.
This work investigated the difference between $Fe^{2+}$ autoxidation-induced and Fenton-type cleavage of pBR322 plasmid DNA. $^{\cdot}OH$ generation reactions in the absence and presence of $H_2O_2$ under various conditions were also investigated. Although both the $Fe^{2+}$ autoxidation and Fenton-type reactions showed DNA cleavage and $^{\cdot}OH$ generation, there were significant differences in their efficiencies and reaction rates. The rate and efficiency of the cleavage reaction were higher in the absence of 1.0 mM of $H_2O_2$ than in its presence in 20 mM phosphate buffer. In contrast, the $^{\cdot}OH$ generation reaction was more prominent in the presence of $H_2O_2$ and showed a pH-independent, fast initial reaction rate, but the rate was decreased in the absence of $H_2O_2$ at across the entire tested pH range. Studies using radical scavengers on DNA cleavage and $^{\cdot}OH$ generation reactions in both the absence and presence of $H_2O_2$ confirmed that both reactions spontaneously involved the active oxygen species $^{\cdot}OH$, ${O_2}^{\cdot-}$, $^1O_2$ and $H_2O_2$, indicating that a similar process may participate in both reactions. Based on the above observations, a new mechanism for the $Fe^{2+}$ autoxidation-induced DNA cleavage reaction is proposed.
신선찰거대배아미, 화청거대배아미 및 남풍거대배아미 등 거대배 돌연변이 계통 쌀 3종류 및 일반미의 70% 에탄올 추출물을 제조하여, 이들의 항산화 활성 및 항변이원성을 비교 검정하였다. 거대배아미 추출물의 항산화 활성은 DPPH radical 및 Fenton 반응에 의해서 유도되는 hydroxy radical의 소거활성, hypoxanthine/xanthine oxidase system에서 생성되는 활성산소종인 superoxide radical의 소거활성, linoleic acid자동산화에 대한 지질 과산화 억제활성 및 토끼 적혈구 막지질의 과산화 억제활성 둥으로써 검정하였으며, 항변이원성은 E. coli PQ 37 균주를 사용하여 화학적 변이원 mitomycin C에 대한 변이원성 억제효과를 SOS chromotest에 의해서 검정하였다. 일반미 품종에 비해서 거대배아미 품종의 항산화 활성 및 항변이원성이 모두 높았으며, 거대배아미 품종 중에서는 남풍거대배아미가 가장 효과적인 경향이 있었다. 남풍거대배아미의 DPPH radical, superoxide radical과 hydroxyl radical 소거활성, 그리고 지질과산화 억제활성은 일반미보다 각각 2.3배, 3.3배, 1.7배 및 2.5배 정도까지 더 높았다.
The reaction of amino acids and the reactive hydroxyl radical generated by $Ti^{3+}-H_2O_2$ system was studied using fast flow techniques coupled with ESR. Upon adding methionine to the 0.2M $H_2O_2$ solution (0.05M methionine after addition) and mixing with 0.01M $TiCl_3$, the low field component of the two incompletely resolved peaks, in the spectrum of $Ti^{3+}-H_2O_2$ system alone, vanished completely whereas the high field component remained almost constant and superimposed on the secondary spectrum of the methionine free radical. Similar results were obtained for other amino acids and proteins. The results strongly demonstrate that the $T^{3+}-H_2O_2$ flow system generates two different radical species, only one of which, giving rise to the low field component, is alone responsible for abstracting hydrogen atoms from substrate molecules. The effects of HCl, $H_2SO_4$ and NaOH on the system were also studied with widely varying results.
Objectives: Haeganjeon(HGJ) has been used for the treatment of liver disease in traditional medicine. The present study was carried out to evaluate the antioxidant and protective effects of HGJ extract on oxidative damage of hepatocytes by tert-butyl hydroperoxide(t-BHP). Methods: In the linoleic acid water-alcohol system, the levels of lipid peroxide(LPO) were determined by TBA method. The scavenging effect of HGJ on ${\alpha},{\alpha}-diphenyl-{\beta}-picrylhydrazyl$(DPPH) radical was determined according to the method of Hatano. In the Fenton system(ferrous ion reaction with hydrogen peroxide), the levels of hydroxyl radical induced LPO in rat liver homogenate were determined according to the method of TBA. Inhibitory effect of HGJ on superoxide generation was measured by xanthine-xanthine oxidase system. In order to evaluate antioxidative activity of HGJ in the liver cell, cultured normal rat liver cells(Ac2F) were prepared and incubated with or without HGJ. After 18hr, cells placed in DMEM medium without serum, and then incubated with 1mM tert-butyl hydroperoxide(t-BHP) for 2hrs. Viable cells were detected by MTT assay. Conclusions: In the linoleic acid autoxidation system, HGJ extract significantly inhibited the time course of the lipid peroxidation. These effects were similar to those of BHA HGJ extracts showed about 70% scavenging effect on DPPH radical. And HGJ extract inhibited the lipid peroxide formation in rat liver homogenate induced by hydroxyl radical derived from Fenton system. In addition, HGJ extract protected the cell death induced by t-BHP and significantly increased cell viability in the normal rat liver cell. These result indicated that HGJ extract might playa protective role against oxidative hepatic cell injury by means of free radical scavenger.
Objective: An water extract of the Hwang-Ryun-Chung-Sim-Um (HRC) was assessed to determine the mechanisms of its antioxidant activity. In addition, the HRC was examined in vitro for the inhibitory effect on the acetylcholinesterse (AChE). Methods: The HRC exhibited a concentration-treatment; scavenging ${\alpha},{\alpha}-diphenyl-{\beta}-picrylhydrazyl$ (DPPH) radical, linoleic acid oxidation in a thiocyanate assay system, hydroxyl radical-induced DNA nicking. We investigated mRNA levels such as catalase activity, superoxide-dismutase and glutathione peroxidase. The water extract of HRC showed inhibitory effect on AChE activity. Result: The HRC extract showed dose-dependent free radical scavenging activity, including DPPH radicals and hydroxyl radicals, using different system. The HRC was also found to be effective in protecting plasmid DNA against the strand breakage induced by Hydroxyl radicals in Fenton's reaction mixture. Futhermore, catalase mRNA expression levels increased, but SOD1 and MnSOD was not expressed. HRC in a various concentration-dependent decreased AChE mRNA levels and inhibitory effect showed AChE. Conclusion: According to the above results, it is supposed that HRC is applicable to the Dementia-type of Alzheimer clinically.
In order to treat the wastewater containing organic compound, pre-treatment system connected with MSP(molecular separation process) was investigated. With the aim of selecting an optimum process of Fenton's oxidation, removal efficiency of each process in the optimum reaction condition was recommended. The $Fe/H_{2}O_{2}$(ferric sulfate to hydrogen peroxide)reagent is referred to as the Fenton's regent, which produces hydroxyl radicals by the interaction of Fe with $H_{2}O_{2}$. The powerful oxidizing ability and extreme kinetic reactively of the hydroxyl radical was well established. Increasing dosage of $Fe/H_{2}O_{2}$ increased removal efficiency as molar ratio of $Fe/H_{2}O_{2}$ between 0.2 and 2.5. Optimum dosage of molar ratio was 1. The removal efficiency for reaction condition was increased as pH decreased when the molar ratio of $Fe/H_{2}O_{2}$ was 1.7. Fenton's oxidation was most efficient in the reaction time 35 min for complex wastewater. Also, coagulation aid experiments using kaolin resulted in 3% of kaolin dosage.
목적 : 이 연구는 관절 및 심혈관계 질환 치료에 사용되는 송절(松節)(Pinus densiflora Gnarl)을 약침용 시료로 조제하여 본 약물의 항산화 효능을 규명하고자 하였으며 이를 다양한 시스템에서 검토하였다. 방법 : $FeCl_2$-ascorbic acid system에서 흰쥐 간조직의 지질과산화 반응을 관찰하였고, Fenton reaction system에서 자유기에 의한 plasmid DNA 분절을 유도하였다. 또한 deoxyribose assay를 통해 hydroxyl radical 소거능을 관찰하였고, NBT reduction assay로 superoxide radical 소거능을 검토하였다. 또한 human low-density lipoprotein(LDL)의 산화를 유도하기 위해 $CuSO_4$와 AAPH를 사용하였으며 relative electrophoretic mobility (REM) assay로 LDL 산화 억제 효능을 대조 항산화물질과 비교 검토하였다. 결과 : 송절 약침액은 자유기에 의한 간조직의 지질과산화(p < 0.01)및 DNA 분절을 현저하게 억제하였으며, hydroxyl radical, superoxide radical (p < 0.01), nitric oxide 및 peroxynitrite를 강하게 소거하였다. 또한 $CuSO_4$ ($IC_{50}=9.2{\pm}0.2\;{\mu}g/ml$)와 AAPH ($IC_{50}=34.8{\pm}5.1\;{\mu}g/ml$)에 의해 유도된 human LDL의 산화를 억제하였고, REM assay에서도 산화 억제 효능을 재확인할 수 있었다. 결론 : 송절 약침액은 활성산소종 및 활성질소종를 소거하였고, 지질과산화를 억제하였으며, 특히 human LDL의 산화적 손상을 방어하였다. 이에 본 약물은 자유기에 의한 심혈관의 산화적 손상을 효과적으로 보호할 것으로 판단된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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