Thermal decomposition of Ammonia Borane have been investigated with various analytical methods including TGA, TP-MS, DSC. By-products such as aminoborane and borazine were identified during hydrogen release by TGA, TP-MS analysis. $H_2$ release amount was measured at each temperature isothermally, which resulted in 7 wt% $H_2$ release at 130$^{\circ}C$. Moreover, higher temperature enhanced hydrogen release kinetics leading to shortened induction period from 20 min at 95$^{\circ}C$ to 0 min at 130$^{\circ}C$. Melting and decomposition at close temperature (4$^{\circ}C$ difference) caused the formation of thin foam during hydrogen release. Suppression of by-products and thin foam formation during hydrogen release is suggested as critical issues to realize chemical hydrogen storage system with ammonia borane.
In order to utilize hydrogen energy in a large-scale in the future, development of effective hydrogen storage method is essentially required as well as that of efficient hydrogen production method. The hydrogen storage method using metal hydrides has been holding the spotlight as a safer and higher-density hydrogen storage method than conventional hydrogen storage methods such as liquid hydrogen or compressed hydrogen storage method. However when metals react with hydrogen to store hydrogen as metal hydrides, they undergo exothermic reactions, while metal hydrides evolve hydrogen by endothermic reaction. Therefore, hydrogen storage tank should have such structure that it can absorb or release reaction heat rapidly and efficiently. In this study, a review on the improvement of the heat release and absorption structure in the hydrogen storage tank was conducted, and as a result, a new type of hydrogen storage tank with the structure of vertical-type wall was designed and manufactured. Experimental results showed that this new type of tank could be used as an efficient hydrogen storage tank because its structure is simpler and manufacture is easier than cup-type hydrogen storage tank with the structure of packed horizontal cup.
Graphene (multilayer graphene) was chosen as an additive to improve the hydrogen uptake and release properties of magnesium (Mg). Five weight percent of graphene was added to pre-milled Mg by milling in hydrogen (reaction-involving milling). The hydrogen uptake and release properties of the graphene-added Mg were investigated. The activation of Mg-5graphene, which was prepared by adding 5 wt% graphene to Mg pre-milled for 24 h, was completed after the second cycle (cycle number, CN=2). Mg-5graphene had a high effective hydrogen-storage capacity (the quantity of hydrogen absorbed for 60 min) of 6.21 wt% at CN=3 at 593 K in 12 bar $H_2$. At CN=1, Mg-5graphene released 0.46 wt% hydrogen for 10 min and 4.99 wt% hydrogen for 60 min. Milling in hydrogen is believed to create defects (leading to facilitation of nucleation), produce cracks and clean surfaces (leading to increase in reactivity), and decrease particle size (leading to diminution of diffusion distances or increasing the flux of diffusing hydrogen atoms). The added graphene is believed to have helped the sample have higher hydrogen uptake and release rates, weakly but partly, by dispersing heat rapidly.
Cooperative effects of Rh, Ce and Zr added to Fe-based oxide mediums were investigated using temperature programmed redox reaction (TPR/TPO) and isothermal redox reaction in the view point of hydrogen storage and release. As the results of TPR/TPO, Rh was a sale additive to remarkably promote the redox reaction on the medium as evidenced by the lower highest peak temperature, even though its addition was to accelerate deactivation of the mediums due to sintering. On the other hand, Ce and Zr additives played an important role to suppress deactivation of the medium in repeated redox cycles. The medium co-added by Rh, Ce and Zr (FRCZ) exhibited synergistic performance in the repeated isothermal redox reaction, and the amount of hydrogen produced in the water splitting step at 623 K was highly maintained at ca. $17\;mmol{\cdot}g^{-1}-Fe$ during three repeated redox cycles.
Je, Han-Sol;Kang, Eun-Jee;Lee, Su-Gyung;Park, Chu-Sik;Kim, Young-Ho
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.22
no.5
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pp.616-624
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2011
Hydrogen storage and release of Fe/Zr/Mo mixed oxide mediums were investigated by hydrogen reduction and water splitting oxidation($Fe_3O_4+4H_2{\rightleftharpoons}3Fe+4H_2O$). As the results of TPR/O, Mo was an additive to enhance the reactivity of water splitting oxidation as well as the stability of the medium. On the other hand, it seemed that $ZrO_2$ additive provided the passway for the diffusion of gaseous chemicals on the medium in repeated redox cycles. Among the Fe/Zr/Mo mediums, a FeZrMo-7 medium (Fe/Zr/Mo=80/13/7mol%) exhibited the best performance with good durability during five repeated redox cycles. The amount of hydrogen evolved on the medium was maintained at ca. 10.7mmol-$H_2$/g-medium corresponding to the hydrogen storage amount of ca. 2.2wt%.
Phase stability diagrams were constructed for magnesium alanate (Mg(AlH4)2) nanoparticles to investigate the reversible hydrogen storage reaction by using density functional theory. Our findings indicate that bulk Mg(AlH4)2 shows favorable hydrogen release, but unfavorable hydrogen uptake (adsorption) reactions. However, for Mg(AlH4)2 nanoparticles, it was observed that hydrogen release and recharge can be achieved by controlling the particle size and temperature. Furthermore, by predicting the decomposition phase diagram of Mg(AlH4)2 nanoparticles with varying hydrogen partial pressure, it was discovered that reversible dehydrogenation reactions can occur even in relatively large nanoparticles by controlling the hydrogen partial pressure.
In the present study, the frequency of the undesired accident was estimated for a quantitative risk assessment of a large-scale hydrogen liquefaction plant. As a representative example, the hydrogen liquefaction plant located in Ingolstadt, Germany was chosen. From the analysis of the liquefaction process and operating conditions, it was found that a $LH_2$ storage tank was one of the most dangerous facilities. Based on the accident scenarios, frequencies of possible accidents were quantitatively evaluated by using both fault tree analysis and event tree analysis. The overall expected frequency of the loss containment of hydrogen from the $LH_2$ storage tank was $6.83{\times}10^{-1}$times/yr (once per 1.5 years). It showed that only 0.1% of the hydrogen release from the $LH_2$ storage tank occurred instantaneously. Also, the incident outcome frequencies were calculated by multiplying the expected frequencies with the conditional probabilities resulting from the event tree diagram for hydrogen release. The results showed that most of the incident outcomes were dominated by fire, which was 71.8% of the entire accident outcome. The rest of the accident (about 27.7%) might have no effect to the population.
Hydrogen is in the spotlight as an alternative next generation energy source for the replacement of fossil fuels because it has high specific energy density and emits almost no pollution, with zero $CO_2$ emission. In order to use hydrogen safely, reliable storage and transportation methods are required. Recently, solid hydrogen storage systems using metal hydrides have been under extensive development for application to fuel cell vehicles and fuel cells of MCFC and SOFC. For the practical use of hydrogen on a commercial basis, hydrogen storage materials should satisfy several requirements such as 1) hydrogen storage capacity of more than 6.5wt.% $H_2$, moderate hydrogen release temperature below $100^{\circ}C$, 3) cyclic reversibility of hydrogen absorption/desorption, 4) non toxicity and low price. Among the candidate materials, Li based metal hydrides are known to be promising materials with high practical potential in view of the above requirements. This paper reviews the characteristics and recent R&D trends of Li based complex hydrides, Li-alanates, Li-borohydrides, and Li-amides/imides.
Solid-state hydrogen storage is gaining prominence as a crucial subject in advancing the hydrogen-based economy and innovating energy storage technology. This storage method shows superior characteristics in terms of safety, storage, and operational efficiency compared to existing methods such as compression and liquefied hydrogen storage. In this study, we aim to evaluate the solid hydrogen storage performance on the nanotube surface by various structural design factors. This is accomplished through molecular dynamics simulations (MD) with the aim of uncovering the underlying ism. The simulation incorporates diverse carbon nanotubes (CNTs) - encompassing various diameters, multi-walled structures (MWNT), single-walled structures (SWNT), and boron-nitrogen nanotubes (BNNT). Analyzing the storage and effective release of hydrogen under different conditions via the radial density function (RDF) revealed that a reduction in radius and the implementation of a double-wall configuration contribute to heightened solid hydrogen storage. While the hydrogen storage capacity of boron-nitrogen nanotubes falls short of that of carbon nanotubes, they notably surpass carbon nanotubes in terms of effective hydrogen storage capacity.
Kim, Sang-Hyun;Choi, Young-Min;Hang, Ki-Ho;Shim, Ji-Hyun;Hang, In-Cheol;Lim, Tae-Won
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.22
no.4
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pp.520-526
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2011
In recent years, it is very important that hydrogen storage system is safe for user in any circumstances in case of crash and fire. Because the hydrogen vehicle usually carry high pressurized cylinders, it is necessary to do safety design for fire. The Global Technical Regulation (GTR) has been enacted for localized and engulfing fire test. High pressure hydrogen storage system of fuel cell electrical vehicles are equipped with Thermal Pressure Relief Device (TPRD) installed in pressured tank cylinder to prevent the explosion of the tank during a fire. TPRDs are safety devices that perceive a fire and release gas in the pressure tank cylinder before it is exploded. In this paper, we observed the localized and engulfing behavior of tank safety, regarding the difference of size and types of the tanks in accordance with GTR.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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