Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제6권5호
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pp.214-220
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2005
The ferroelectric properties of the $Pt/PZT(Pb(Zr,Ti)O_3)/Pt$ capacitors are severely degraded when they are annealed in hydrogen-containing environment. Hydrogen atoms created by the catalytic reaction of Pt top electrode during annealing in hydrogen ambient penetrate into PZT films and generate oxygen vacancies by the reduction of the PZT films, which is likely to cause the degradation. The degree of hydrogen-induced degradation and the direction of voltage shift in P-E curves of the pre-poled PZT capacitors after annealing in hydrogen ambient is dependent on the polarity of the pre-poling voltage. This implies that oxygen vacancies causing hydrogen induced degradation are generated by hydrogen ions having a polarity. The degraded ferroelectricity of the PZT capacitors can be effectively recovered by the shift of oxygen vacancies toward the Pt top electrode interface during post-annealing in oxygen environment with applying negative unipolar stressing.
최근까지 대부분의 PEMFC MEA(Membrnae and Electrode Assembly) 열화 연구는 전극과 전해질 막 각각 분리되어 연구되었다. 그런데 실제 PEMFC 운전조건에서는 전극과 전해질 막은 동시에 열화된다. 동시열화과정에서 전극열화와 전해질 막 열화는 상호 작용한다. 전해질 막의 열화정도를 측정하는데 수소투과도가 많이 사용되고 있다. 그런데 동시 열화가 발생했을 때 선형 쓸음 전기량 측정법(Linear Sweep Voltammetry, LSV)에 의해 수소투과도를 측정하면 전극열화가 수소투과전류를 감소시키는데, LSV 방법이 전극 촉매의 활성 면적에 의존하기 때문이다. 본 연구에서는 전극과 막 동시 열화과정에서 기체 크로마토그래프에 의한 PEMFC 전해질막의 수소투과도를 측정하였다. 기체 크로마토그래프 측정 방법은 전극 상태와 무관하기 때문에 전극과 막 동시 열화 과정에서 수소투과도가 전극 열화 영향을 받지 않음을 확인하였다.
Column tests using KCl and Benzene as tracers were conducted for four different cases: 1) no hydrogen peroxide and no microorganism; 2) hydrogen peroxide only; 3) microorganism only; 4) hydrogen and microorganism to investigate the sorption and degradation characteristics of Benzene. The observed BTCs of KCl and Benzene in all cases showed that the arrival times of the peaks of both tracers coincided well but the peak concentration of Benzene was much lower than that of KCl. This result reveals that a predominant process affecting the transport of Benzene in a sandy soil is an irreversible sorption and/or degradation rather than retardation. Decay of Benzene through sorption and degradation increased with the addition of hydrogen peroxide and/or microorganism. Dissolved oxygen decreased with the increase of Benzene in all cases indicating that Benzene was degraded by dissolved oxygen. For BTCs with the addition of microorganisms (case 3 and case 4), microorganism showed much lower concentrations compared to the initial levels and an increasing tendency with time although concentrations of Benzene returned to zero, indicating a possible retardation of microorganism due to reversible and irreversible sorption to the particle surfaces.
실제 고분자 전해질 연료전지(PEMFC) 운전조건에서는 전극과 전해질 막은 동시에 열화된다. 그런데 고분자전해질 연료전지의 전극 열화와 전해질 열화의 상호 작용에 대해 연구되지 않았다. 본 연구에서는 전해질 막 열화가 전극 열화에 미치는 영향에 대해 연구하였다. 전해질 막 열화 후 전극을 열화시켜 전해질 막 열화없이 전극을 열화시켰을 때와 비교하였다. 열화전후의 I-V 성능, 수소투과전류, 순환 전압측정(CV), 임피던스, TEM 등을 측정하였다. 전해질 막열화에 의해 수소투과도가 증가하고, 이에 따라 백금 입자 성장속도가 감소함으로써 전극 열화속도가 감소함을 보였다.
Chlamydomonas reinhardtii is a green algae that can use light energy and water to produce hydrogen under anaerobic condition. This work reports the effect of limiting factors on hydrogen production in sulfur deprived anaerobic C. reinhardtii culture. In order to confirm the relationship between hydrogen production and limiting factors such as residual PSII activity and endogenic substrate degradation, the increase in chlorophyll concentration and the decrease in starch concentration was investigated during sulfur deprivation. The overall hydrogen production increased depending on cell density in range of $0.4{\sim}0.96\;g$ DCW/l. At this time, the increase in chlorophyll concentration during 24 h after sulfur deprivation increased in proportion to hydrogen production, however, the decrease in starch concentration was not proportional to that. Therefore, hydrogen production under sulfur deprivation using green alga was closely associated with the residual PSII activity than the endogenic substrate degradation.
Performance degradation of a battery in 20 kWh energy storage system (ESS) under various operating conditions was studied. And energy saving of the ESS was also monitored by connecting with 20 kW photovoltaic (PV). PV-connected ESS saved 5~7% of energy consumption in 2013 compared to that without such system in 2012. As charge-discharge cycle increased, capacity decreased and the performance degradation was glaringly obvious after 40 cycles. And as charge and discharge rate increased, the performance degradation was more serious. After 50 charge-discharge cycles, a lot of degraded product was deposited on the surface of anode and cathode electrodes, and the cathode side was more contaminated. Therefore, in order to maintain the cell performance, it was more important to protect the degradation of the cathode side.
The physical and chemical changes exhibited by high density polyethylene (HDPE) after treatment with hydrogen at a pressure of 90 MPa followed by rapid release of the hydrogen were studied. X-ray diffraction, differential scanning calorimetry, thermo gravimetric analysis, and attenuated total reflectance (ATR)-fourier transform infrared (FTIR) were used for this purpose. As a result, it was found that the degree of crystallinity of HDPE decreased after hydrogen pressure treatment, while the average thickness of lamellae that constitute the crystals and the melting temperature of the crystalline region actually increased. The decomposition temperature also increased by about 3℃. In addition, it was found that the hydrogen bonding network between -OH groups in the HDPE sample was strengthened and partial chain scission occurred. These cut chains were found to be terminated by oxidative degradation such as cross-linking between chains, -C=O, -C-O, and -CHO, or by the formation of -CH3 at the chain ends, as confirmed by ATR-FTIR.
A catalase from Micrococcus sp. isolated from soil was applied to degrade hydrogen Peroxide in wastewater from a semiconductor industry. The degradation rates of hydrogen peroxide increased with increasing reaction time and catalase concentrations in the reaction mixture. However, in the presence of aluminum chloride or chloride oxide used in detergent compounds, the degradation rate of hydrogen peroxide was not affected. Enzyme stabilizers and antifoam did not affect the degradation rates of hydrogen peroxide.
To investigate the effect of strains heat effect and thermal energy on the intrinsic degradation of $LaNi_5$, the changes of P-C-Isotherm curves under the condition of mainly applied one of the above factors were investigated. The revesible hydrogen storage capacity decreased by means of the hydrogenation at high temperature without cyclings or pressure induced cyclings with low thermal energy. The degree of degradation was more severe as the heat of hydrogenation reaction increased. Thus the intrinsic degradation of $LaNi_5$ depended upon lattice strain as well as thermal energy.
The degradation of Nafion membrane by hydrogen peroxide was investigated in polymer electrolyte membrane fuel cell (PEMFC). Degradation tests were carried out in a solution of $10{\sim}30%$ hydrogen peroxide containing 4ppm $Fe^{2+}$ ion which is well known as Fenton's reagent at $80^{\circ}C$ for 48hr. Characterization of degraded membranes were examined through the IR, Water-uptake, Ion exchange capacity, mechanical strength and $H_2$ permeability. After degradation, C-F, S-O and C-O chemical bonds of membrane were broken by radical formed by $H_2O_2$ decomposition. Breaking of C-F bond which is the membrane backbone reduced the mechanical strength of Nafion membrane and hence induced pinholes, resulting in increase of $H_2$ crossover through the membrane. Also the decomposition of C-O and S-O, side chain and terminal bond of membrane, decreased the ion exchange capacity of the membrane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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