Ryu, Zoon-Ha;Choi, Su-Han;Lim, Gui-Taek;Sung, Dea-Dong;Bentley, T. William
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.25
no.9
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pp.1346-1350
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2004
Pseudo-first order rate constants $(k_{obs})$ are reported for the following solvolyses in approximately isodielectric mixtures: 3- and 4-methoxybenzyl chloride, bromo- and chlorodiphenylmethane, and 4-chloro-, 4,4'-dichloro and 4-methyl-chlorodiphenylmethane in 0-80% v/v nitromethane-methanol mixtures; and bromo- and chlorodiphenylmethane and 4-methyl-chlorodiphenylmethane in various acetonitrile-methanol mixtures (in the range 0-50% v/v) at$25^{\circ}C.$ These data, and literature data for t-butyl halides (Cl, Br, and I), and for p-methoxybenzoyl chloride, show rate maxima in solvent compositions of ca. 30% aprotic cosolvent, explained by a stoichiometric solvent effect on electrophilic solvation. Linear relationships are observed between $(k_{obs})/[MeOH]^2$ and [AP]/[MeOH], where [AP] refers to the molar concentration of aprotic cosolvent. The results are consistent with competing third order contributions to $k_{obs}$, $k_{MM}[MeOH]^2$ with hydrogen-bonded methanol as electrophile, and $k_{MAP}[MeOH][AP]$ with hydrogen-bonding disrupted by the aprotic solvent.
A comparative study of acid-base balance has been made between acidemia-induced hyperkalemia and hyperkalemia-induced acidemia. A group of rabbits was infused 0.1 N hydrochloric acid solution and metabolic acidosis was induced. Another group was administered 20 mM potassium chloride solution and hyperkalemia was induced. The third group was infused 0.1 N hydrochloric acid and 20 mM potassium chloride solution, simultaneously. Acid-base data and plasma potassium ion concentration were monitored every thirty minutes in these three groups of rabbits. Following results were obtained: 1 ) Along with the infusion of hydrochloric acid, acute metabolic acidosis was induced in the rabbits. Plasma bicarbonate ion concentration decreased primarily in this group. As a respiratory compensation, there was a tendency of reduction of arterial $Pco_{2}$. The alteration of data became larger along with the amount of administration and the time elapsed. However, hyperkalemia was not so severe compared with the second group. 2) In potassium chloride infused group, plasma potassium ion concentration increased along with the time elapsed and the amount of infusion. And the alteration of acid-base data was parrallel to the level of potassium ion concentration, above all depression of pH was prominent. 3) Above data suggest that when acute metabolic acidosis was induced, exchange of intracellular potassium ion with extracellular hydrogen ion seems significant for the regulation of extracellular acid-base balance. And when hyperkalemia was induced with the infusion of potassium chloride solution, the exchange of intracellular hydrogen ion with extracellular potassium ion also seems significant for the regulation of extracellular potassium balance. 4) In the group of rabbits infused hydrochloric acid and potassium simultaneously, disturbances of acid-base balance and potassium balance were much more severe than two other groups. In these mixed disturbances, the process of compensatory mechanism might be inhibited and one disturbance might aggregate each other. 5) Through above data it has been postulated that in acid-base disturbance potassium balance can be sacrificed as a compensatory mechanism, and vice versa in disturbance of potassium balance. And our data also suggest that hydrogen ion and potassium ion are compensatory pair, one another.
Stoichiometry of hydrazine-bromate reaction has been studied in acid media of varying compositions, elucidating the effects of bromide and chloride ions in sulfuric acid, perchloric acid, hydrochloric acid, and hydrobromic acid at varying concentrations of hydrogen ion and cupric ion. The study shows that the number of red-ox equivalent consumed by one mole of hydrazine becomes practically 4.00 if the concentrations of bromide and hydrogen ions are kept higher than 0.1M and 6M, respectively. The presence of copper tends to reduce the bromate consumption by hydrazine in an irregular manner, but such an effect becomes unimportant if the concentrations of bromide and hydrogen ions are kept sufficiently high.
Ultrafine TiC-15%Co powders were synthesized by a thermochemical process, including spray drying, calcination, and carbothermal reaction. Ti-Co oxide powders were prepared by spray drying of aqueous solution of titanium chloride and $Ti(OH)_2$ slurry, both containing cobalt nitrate, fellowed by calcination. The oxide powders were mixed with carbon powder to reduce and carburize at 1100~125$0^{\circ}C$ under argon or hydrogen atmosphere. Ultrafine TiC particles were formed by carbothermal reaction at 1200~125$0^{\circ}C$, which is significantly lower than the formation temperature (~1$700^{\circ}C$) of TiC particles prepared by conventional method. The oxygen content of TiC-15%Co powder synthesized under hydrogen atmosphere was lower than that synthesized under argon, suggesting that hydrogen accelerates the reduction rate of Ti-Co oxides. The size of TiC-15%Co powder was evaluated by FE-SEM and TEM and Identified to be smaller than 300 nm.
To show the effects of metallothionein (MT) on the activity of enzymes involved in the removal of reactive oxygen species, MT has been added to the assay systems of superoxide dismutase (SOD), catalase and peroxidase. We have used assay systems of SOD based on NADPH oxidation and nitrite formation from hydroxylammonium chloride as an assay of superoxide breakdown rate. The two assay systems showed different results at the high concentration of MT. MT showed the scavenging of superoxide in the SOD assay system in the presence and absence of SOD. MT added to the SOD assay system behaved as an activator of SOD, but apo-MT behaved as an inhibitor. When MT was added to the assay system in the presence of a fixed amount of SOD, the breakdown rate of superoxide increased. The effects of MT on the decomposition of hydrogen peroxide and the activity of catalase and peroxidase decomposing hydrogen peroxide were evaluated. MT decreased the activities of catalase and peroxidase. We have concluded that the function of MT as an antioxidant might effect the level of superoxide scavenging and not the level of hydrogen peroxide.
Calcium hydrogen phosphate was synthesized by reacting calcium chloride and sodium hydrogen phosphate solution in this study. It is well known that the particle size and yield o f calcium hydrogen phosphate produced is greatly affected by the synthetic conditions such as the reactant concentration, reaction temperature, reacting fine, mole ratio and drying temperature, etc. The purpose of this study is to investigate the optimum synthesis condition from the viewpoint of yield and sedimentation volume of the prepared calcium hydrogen phosphate powder according to a randomized complete block design proposed by G.E.P. Box and K.B. Wilson. It was found that the optimum synthetic conditions of calcium hydrogen phosphate were as follows: It was found that optirnum temperature range of reactant solutions was $28-38^{\circ}C$ and $32-42^{\circ}C$ respectively, on the viewpoint of yield and sedimentation volume. The optimum concentration range of reactant solutions was 5.5-10.0% and 6.9-7.4% respectively, on the viewpoint of yield and sedimentation volume. The optimum mole ratio of $CaCl_2$ to $Na_2HPO_4$ was in the range of 1.2-2.0 and the optimum reacting time range was 8.5-11.0 minutes. The optimum drying temperature range was $39-41^{\circ}C$ from the viewpoint of yield, but it was $39-43^{\circ}C$ on the basis of sedimentation volume. Crystallographic analysis to X-ray diffraction patterns of commercially available ecalcium hydrogen phosphate and calcium hydrogen phosphate samples prepared in this study suggested that all samples tested belonged to monoclinic crystal system characteristic of $CaHP0_4{\cdot}2H_20$ crystals.
In this study, S. glauca (Bunge) Bunge extract was testified total polyphenol contents, electron donating ability on DPPH, and scavenging ability of superoxide anion radical and hydrogen peroxide. Total polyphenol contents of S. glauca (Bunge) Bunge extract were 7,053.30±915.93 ㎍ GAE/mL. In the fractions, fraction by ethanol was the highest content of 10,973.30±1,000.24 ㎍ GAE/mL. Fractions of ethyl acetate and water were 2,386.70±166.53 ㎍ GAE/mL, 2,413.30±41.63 ㎍ GAE/mL respectively. It was shown that total content of polyphenol according to solvent was significant relation at p<0.05. In the experiment of the electron donating ability, 70% ethanol extract and methylene chloride fraction were -246.15±24.17%, -254.01± 16.54% respectively. In case of ethyl acetate fraction, it was the highest electron donating ability to DPPH radical, 39.06±0.34%, and then water fraction of 36.71±5.55%, ethanol fraction of 29.77±2.57%, gradually. Electron donating abilities revealed significant difference (p<0.05) between the solvents. The superoxide radical scavenging ability of standard material was 0.029±0.0011; 70% ethanol extract of 0.022±0.00052, methylene chloride fraction of 0.027±0.00031, ethyl acetate fraction of 0.024±0.0011, ethanol fraction of 0.021±0.00024 and water fraction of 0.024±0.00019. Hydrogen peroxide scavenging ability of 70% ethanol extract was -0.0029±0.00040 and the others were as follow; methylene chloride fraction (-0.0042±0.00058), ethyl acetate fraction (-0.003± 0.0041), ethanol fraction (-0.0029±0.0015) and water fraction (-0.0028±0.00090).
Structural properties of a small hexapeptide molecule modeled after metal-binding siderochrome immersed in a room-temperature ionic liquid (RTIL) are studied via molecular dynamics simulations. We consider two different RTILs, each of which is made up of the same cationic species, 1-butyl-3-methylimidazolium ($BMI^+$), but different anions, hexafluorophosphate ($PF_6{^-}$) and chloride ($Cl^-$). We investigate how anionic properties such as hydrophobicity/hydrophilicity or hydrogen bonding capability affect the stabilization of the peptide in RTILs. To examine the effect of peptide-RTIL electrostatic interactions on solvation, we also consider a hypothetical solvent $BMI^0Cl^0$, a non-ionic counter-part of $BMI^+Cl^-$. For reference, we investigate solvation structures in common polar solvents, water and dimethylsulfoxide (DMSO). Comparison of $BMI^+Cl^-$ and $BMI^0Cl^0$ shows that electrostatic interactions of the peptide and RTIL play a significant role in the conformational fluctuation of the peptide. For example, strong electrostatic interactions between the two favor an extended conformation of the peptide by reducing its structural fluctuations. The hydrophobicity/hydrophilicity of RTIL anions also exerts a notable influence; specifically, structural fluctuations of the peptide become reduced in more hydrophilic $BMI^+Cl^-$, compared with those in more hydrophobic $BMI^+PF_6{^-}$. This is ascribed to the good hydrogen-bond accepting power of chloride anions, which enables them to bind strongly to hydroxyl groups of the peptide and to stabilize its structure. Transport properties of the peptide are examined briefly. Translations of the peptide significantly slow down in highly viscous RTILs.
A bacterium isolated from waste coal mine water around Hawsun had an ability for the degradation of hydrogen sulfide. The isolate was identified as Thiobacillus sp. IW. on the basis of its morphological, physiological and chemotaxonomical characteristics. The optimum pH and temperature were 7 and $30^{\circ}C$, respectively. Growth occurred in a pH range of 3 to 9. Due to the sulfate accumulated in liquid medium, the pH decreased. As a consequence the cell growth was inhibited. Potasium nitrate and glutamic acid were utilized as a nitrogen source but urea and ammonium chloride not consumed. Denitrification occurred in a basal medium containing the glucose but did not in a basal medium containing the malate. The maximum specific growth rate of cell was 0.78h-1 and generation time was 0.9 hour. The cell productivity was 6.25mg/1$.$h and the isolate grew logarithmically up to 18 hour. These results indicate that the isolate can be a suitable bacterium responsible for degradation of hydrogen sulfide as malodorous compounds.
DIWS system was employed to treat hydrochloric acid gas from cold rolling mill process of iron and steel industry. Chlorine gas generated from the acid regeneration system was combined with hydrogen gas and hydrogen chloride gas was increased to 50%. After the injection of Na2S2O3 to remove chlorine gas, the removal of hydrogen chloride was stably kept 87.5~88.8%, where the inflow was 13.1~13.4ppm and the outflow was 1.5~1.7ppm. DIWS system can be recommended for the real iron and steel plant because it was stably maintained not only the air emission standards but also the reduction of chemical usage.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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