Compaction techniques of hydrogen storage alloy 'powders, to solve the problems due to disintegration during the cyclic hydriding and dehydriding, by using polytetrafluoroethylene (PTFE) and silicon sealant as a polymer binder were studied. Optimum conditions of compaction were as follows. Binder content, 10 % for PTFE and 5 % for silicon sealant ; particle size of alloy powders, $-25{\mu}m$ ; compacting pressure, $4ton/cm^2$. Compacts obtained were easily activated and had a good strength even after 30 cycles of hydriding and dehydriding. PTFE added compacts showed very good rate capability, however, in the silicon added compacts hydrogen absorption rate was somewhat slow because of higher elasticity and adhesiveness of the binder.
Various characteristics - mechanical propertis, thermal cyclic hydriding characteristics and resistance to degradation by $H_2O$, CO in hydrogen - of hydrogen storage alloy powder compacts using PTFE and silicon sealant as a polymer binder were studied. Diametral tensile strength of 10wt% PTFE and 5wt% silicon sealant added compacts showed relatively high value of $4kg/cm^2$ and $10kg/cm^2$, respectively. Compacts show a good resistance to degradation by $H_2O$ in hydrogen. But hydrogen absorption rate and capacity of compacts were decreased by CO in hydrogen with the number of cycles. Cu coated and PTFE bonded compacts showed very small decrease of capacity and a good strength even after 1000 cycles of thermal hydriding and dehydriding.
The hydrogen sorption speeds of $Zr_{57}V_{36}Fe_7$ amorphous alloy and its crystallized alloys were evaluated at room temperature $Zr_{57}V_{36}Fe_7$ amorphous alloy was prepared by ball milling. The amorphous alloy was crystallized through two stages. Initially, $\alpha-Zr$ solid solution was appeared from the amorphous phase. Two cubic Laves compounds were precipitated afterwards from the remained amorphous and from excessively saturated solid solution at higher temperature. The hydrogen sorption speed of the partially crystallized alloy was higher than that of amorphous. The enhanced sorption speed of partially crystallized alloy was explained in terms of surface oxygen stability which has been known to retard the activation of amorphous alloys. The retardation could be reduce by crystallization process resulting in the observed increase in sorption property.
Ni-based amorphous alloy ribbon was prepared by a single-roller melt-spinning technique. Palladium coating was found to enhance significantly the absorption/desorption behavior of hydrogen in amorphous alloy. The hydrogen permeability of a Pd-coated $(Ni_{60}Nb_{40}){_{100-X}}$TaX(x=5, 10) amorphous alloy was examined in the temperature range of $623{\sim}773K$, comparable with those of $Pd_{60}-Cu_{40}$ alloys. The permeated hydrogen flux was increased with increasing the temperature and the difference of hydrogen pressure between the feed side and permeates side of the membrane. The Ni-based amorphous alloys were characterized by X-ray diffractometry(XRD) and differential scanning calorimetry(DSC). The morphology of surface and roughness was observed by using scanning electron microscopy(SEM) and atomic force microscopy(AFM).
The $Zr_{57}V_{36}M_7$ getter alloy was prepared by Fe substituting Ga or Y for Fe on $Zr_{57}V_{36}M_7$ getter alloy(St707), and the activation temperatures and the hydrogen a sorption speeds of these alloys were investigated. The activation temperatures of these alloys were estimated from the ultimate pressure-temperature curve and lowered about $100\~200\;K$ compared to $Zr_{57}V_{36}M_7$, fetter alloy(St707). However, final pressures at fully activated temperature were increased with substitution of Fe by Ga and Y on $Zr_{57}V_{36}M_7$ getter alloy. The hydrogen sorption speeds of these alloys measured by an orifice method were decreased about $0.460\~0.586liter/sec$ g compared to $Zr_{57}V_{36}M_7$ getter alloy.
Intensive studies on the electrochemical characteristics of TiFe type alloy electrodes have been carried out to clarify the mechanism of electrochemical hydrogen absorption and desorption. It was found that electrochemical activation of the TiFe type alloys is difficult and that charge efficiencies are very low even after a decade of activation cycles. However, by the pretreatment of the powders such as gas activation and/or Ni chemical plating, charge efficiencies fairly increased, especially for the $TiFe_{0.8}Ni_{0.2}$ alloy. It was considered that difficulties to activation and lower charge efficies of the alloys are due to the presence of the passivation films, which prohibit inward diffusion of hydrogen and promote the combination of adsorbed hydrogen atom to gas bubbles during the electrochemical charge. In addition, lower diffusivity of hydrogen in the alloys may be played an important role lowering the charge efficiencies.
The deuterium uptake behavior of Zr-2.5Nb pressure tubes in Wolsong Unit 1 was analyzed in terms of longitudinal location, operation time, and coolant temperature. The results were compared with those obtained from Canadian CANDU reactors. The amount of deuterium uptake was higher at the outlet part than at the inlet part and was also higher when subjected to a longer operation time and a higher coolant temperature. The hydrogen uptake of Zr-2.5Nb in a hydrogen gas atmosphere was dependent on the microstructure of the alloy. The aged Zr-2.5Nb consisting of $\alpha$-Zr and $\beta$-Nb phases showed higher hydrogen uptake than that consisting of $\alpha$-Zr and $\beta$-Zr phases. The hydrogen in the alloy decreased the rate of oxidation. This could be explained in terms of the cathodic controlled reaction of Zr-2.5Nb oxidation.
Park, Jeoung-Gun;Kim, Dong-Myung;Jang, Kuk-Jin;Han, Jai-Sung;Lee, Jai-Young
한국수소및신에너지학회논문집
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제9권3호
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pp.111-118
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1998
The intrinsic degradation behavior of $(V_{0.53}Ti_{0.47})_{0.925}Fe_{0.075}$ alloy with BCC structure and the two plateau regions (the low and high plateau region) has been investigate during the temperature-induced hydrogen absorption-desorption cycling (thermal cycling). After 400 thermal cycles between room temperature and $600^{\circ}C$ under 10atm $H_2$, the total reversible hydrogen absorption capacity decreased by about 40%. From thermal desorption analysis it was found that the degradation behavior at each plateau region was different. In addition, XRD analysis showed that the crystal structure of the sample in de-hydrided state was changed from BCC to BCT after degradation, and that of the sample in hydrided state it was maintained as FCC although peaks were broadened after degradation. From the result of static isothermal hydrogenation treatment it were found that crystal structure change from BCC to BCT was caused by the thermal energy. TEM analysis showed that the peak broadening was due to the formation of an amorphous phase in FCC matrix.
Kim, Jin-Ho;Lee, Sang-Min;Lee, Ho;Lee, Paul S.;Lee, Jai-Young
한국수소및신에너지학회논문집
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제12권1호
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pp.39-50
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2001
Vanadium based solid solution alloys have been studied as a potential negative electrode of Ni/MH battery due to their high hydrogen storage capacity. In order to improve the kinetic property of V-Ti alloy in KOH electrolyte, the ball-milling process with Ni, which has a catalytic effect of hydrogen absorption/desorption, was carried out to modify the surface properties of V-Ti-Cr alloys with high hydrogen storage capacity. Moreover, to overcome the problem of poor cycle life, V-Ti alloy substituted by Cr, V0.68 Ti0.20 Cr0.12, has been developed showing a good cycle performance (keeping about 80 % of initial discharge capacity after 200 cycles). The cycle life of surface-modified V0.68 Ti0.20 Cr0.12 alloy was improved by suppressing the formation of TiO2 layer on the alloy surface while decreasing the amount of dissolved vanadium in the KOH electrolyte. In order to promote the effect of Ni coating on the surface property of V0.68 Ti 0.20 Cr 0.12 alloy by ball-milling, filamentary-typed Ni, which has higher surface coverage area than sphere-typed Ni was used as a surface modifier. Consequently, the surface-modified V0.68 Ti0.20 Cr0.12 alloy electrode showed a improved discharge capacity of 460 mAh/g.
The effect of pressure cycling of $Zr_{0.9}Ti_{0.1}Cr_{0.7}Fe_{1.3}$ on the hydrogenation properties was investigated using the P-C-Isotherm curves and hydrogen absorption rate curves in the isotherm condition. The reversible hydrogen absorption capacity was decreased about 45 % after 3300 cycles. In the case of activated sample, the rate controlling steps of hydriding reaction changed from the surface reaction to the hydrogen diffusion process through hydride phase sequentially as reaction proceeded. After 3300 cycles, the sequential change of rate controlling step was same as activated one. However, the hydrogen absorption rate significantly decreased. It is suggested that the degradation of $Zr_{0.9}Ti_{0.1}Cr_{0.7}Fe_{1.3}$ can be interpreted with the formation of $ZrFe_3$ phase at the particle surface.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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