강원도(江原道) 춘성군(春城郡) 동산면(東山面) 원창이리(元倉二里) 면내리(面內里)의 화전토양수점(火田土壤數點)을 공시(供試)하여 토양(土壤)의 일반적(一般的) 성질(性質)과 홍법(弘法), 대우(大羽)에 의한 Simon의 수정법(修正法)으로 부식(腐植)의 형태(形態)를 분석검토(分析檢討)하였든바 그 결과(結果)를 요약(要約)하면 다음과 같다. 1) 본화전토양(本火田土壤)은 일반화학성분(一般化學成分)이 보통(普通) 토양(土壤)과 근사(近似)하나 C.E.C.는 크며 유기물(有機物)이 특(特)히 많이 함유(含有)되어 있다. 2) 추출제(抽出劑)에 따른 추출부식(抽出腐植)은 NaOH의 Na-pyrophosphate, NaF.의 순(順)이며 토층(土層)에 따른 추출량(抽出量)은 상층(上層)일수록 많으며 PQ% 역시(亦是) 상층(上層)일수록 크다. 3) 부식화도(腐植化度)는 NaOH. Na-pyrophosphate 추출부식(抽出腐植)은 근사(近似)하나 NaF 추출부식(抽出腐植)은 낮다. 층위별(層位別)로 보면 하층(下層)일수록 높으며 토양(土壤)의 부식화도(腐植化度)의 순위(順位)는 약간 B 토양(土壤)이 높은것 같다. 4) $Mg^{++}$에 의하여 부식산(腐植酸)을 ${\alpha}$ 형(形), ${\beta}$ 형(形)으로 분할(分割)하였으며 NaOH 추출부식산(抽出腐植酸)의 ${\alpha}$ 형(形), ${\beta}$ 형(形) 부식산(腐植酸)이 부식화도(腐植化度)가 높으며 Na-pyrophosphate 추출부식산(抽出腐植酸)의 부식화도(腐植化度)는 낮다. 경작기간(耕作期間)에 따른 부식화도(腐植化度)의 변화(變化)는 별(別)로 찾아 볼 수 없다. 5) ${\alpha}$, ${\beta}$ 형(形) 부식산(腐植酸)의 흡광곡선(吸光曲線)을 보면 추출제(抽出劑)에 따른 변화(變化)는 없고 동일(同一)한 곡선(曲線)이 나타났다.
본 연구에서는 한강원수로부터 물리화학적인 분리방법으로 휴믹물질(HS; humic substances)을 분리하여 HS의 계절별 분포특성을 조사하고, 식물분해산물에 의한 유기물 구성이 지배적인 자연형 하천수로부터 추출된 HS와 함께 다양한 분광학적 특성분석을 통하여 구조화학적 특성을 비교하고 그 기원특성을 평가하였다. 한강원수로부터 분리된 HS(HRHS)의 구성분율은 연평균 47.0%로, 건기에 비해서 우기에 상대적으로 높은 것으로 나타났다. HRHS는 다른 지역의 수계에서 추출된 HS보다 방향성(aromaticity)과 부식화도 (humification degree)가 상대적으로 낮은 것으로 조사되었으며, 이는 수환경계에서 부식화가 진행되는 유기물질의 기원특성과 이들 물질이 축합반응(polymerization)에 기여하는 정도에 따라서 그 구조화학적 성질이 차이를 나타내기 때문으로 보인다. 적외선분광(FT-IR)과 양성자핵자기공명$(^1H-NMR)$ 그리고 형광(fluorescence)분석은 HRHS와 상용화된 HS 간의 구조화학적 차이를 명확히 나타내었으며, FT-IR 및 $^1H-NMR$과 같은 전통적인 분광분석법에 비해서 상대적으로 단순화된 전처리과정과 짧은 응답시간을 요하는 형광분석법이 분석절차상 HS의 방향성 및 부식화도를 평가하기 위한 가장 효율적인 분석수단으로 평가되었다.
매립지 침출수에 의한 지하수의 오염으로 생성되는 대수층내 오염대 내에서 휴믹물질이 다른 오염물질의 이동 및 변환에 미치는 영향을 평가하기 위한 기초연구로서 매립지의 매립년한에 따른 침출수중에 존재하는 휴믹물질을 추출하여 그 특성을 분석하였다. 추출된 휴믹물질에 대해 원소분석을 실시하였으며, 분광학적 분석으로서 자외선-가시광선, 적외선, 형광 분광분석과 $^1H$ 및 $^{13}C$ 핵자기공명 분석을 실시하였다. 침출수중에 존재하는 휴믹물질은 토양 및 수중으로 부터 추출된 휴믹물질에 비해 구조적으로는 지방족 화합물에 의한 특성이 방향족 화합물에 의한 특성에 비교하여 우세하였으며, 이로부터 침출수 휴믹물질의 휴믹화 정도가 상대적으로 낮음을 알 수 있었다. 한편 매립지의 매립년한이 증가할수록 침출수 휴믹물질의 휴믹화 정도는 증가하는 특성을 보였다.
Seo, Sang-Hyun;Han, Xiao-Ri;Cho, Rae-Kwang;Park, Woo-Churl
한국근적외분광분석학회:학술대회논문집
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한국근적외분광분석학회 2001년도 NIR-2001
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pp.1623-1623
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2001
Composting is a biological method used to transform the organic waste into stable, humified organic amendments. Humification is indicated as the key factor in improving the quality of compost, because of the importance of humic substances to soil ecology, fertility and structure, and their beneficial effects on plant growth The compost constituents vary widely, however, the degree of maturity is very important factor in compost quality. So this experiment carried out to determine the rapid estimation of the quality in cattle, pig, chicken and waste composts using near infrared reflectance spectroscopy(NIRS). Near infrared reflectance spectra of composts was obtained by Infra Alyzer 500 scanning spectrophotometer at 2-nm intervals from 1100 to 2500nm. Multiple linear regression(MLR) or partial least square regression (PLSR) was used to evaluate a NIRS method for the rapid and nondestructive determination of humic acid contents in composts. The results summarized that NIR spectroscopy can be used as a routine testing method to determine quantitatively the humic acid content in the compost samples ondestructively. Especially, we supposed that absorbance around 2300nm is related to humic acid as a factor of compost maturity. However the NIR absorption approach is empirical, it actually requires many combinations of samples and data manipulations to obtain optimal prediction.
본 연구에서는 국내 원자력발전소가 위치한 지역의 토양(영광, 울진, 고리, 고성, 월성)에 존재하는 휴믹산(HA)을 추출하여 각 시료의 원소성분 및 분광학적 방법(UV/Vis, IR, CPMAS $^{13}C$ NMR)을 이용한 물질 특성을 조사하였고, Aldrich HA과 함께 비교 분석하였다. 분자량 크기 분포의 차이는 한외여과법을 이용하여 조사하였다. 원소분석 결과, 울진 지역의 HA에서 가장 높은 산소 함량비를 보였으며, 고리와 고성지역의 HA에서 상대적으로 낮은 산소 함량비를 보였다(O/C: 0.51(UJHA) vs. 0.43(KRHA), 0.46(KSHA)). 분자량 크기 분포는 울진과 영광 지역의 HA가 고리와 고성 지역의 HA에 비하여 30,000 daltons이상의 고분자가 더 높게 존재함을 알 수 있었다. CPMAS $^{13}C$ NMR, UV/Vis., IR 등의 분광학적 특성분석 결과, 울진과 영광 지역의 HA가 고리, 고성 및 월성 지역의 HA에 비하여 상대적으로 높은 방향족성(aromaticity)과 산소 포함 작용기의 함량이 높은 특성을 보였다. 이상의 결과로 볼 때, 울진과 영광지역의 HA가 상대적으로 더 높은 휴믹화(humification) 단계의 물질 특성을 가짐을 알 수 있었으며, 금속이온과의 반응성이 더 높을 것으로 예측된다.
한강을 상수원으로 하는 재래식 정수처리 시설의 각 단위공정으로부터 휴믹물질(HS; humic substances)을 분리하여 작용기 분포, 화학적 조성, FT-IR(Fourier transform infrared) 그리고 $^1H-NMR$(proton nuclear magnetic resonance) 스팩트럼을 분석하여 구조 및 화학적 특성을 평가하였다. HS의 농도분포는 정수처리 동안 47.2%에서 26.4%(0.97 mgC/L에서 0.54 mgC/L)로 단계적으로 감소하였다. HS 중 페놀기(phenolic groups)의 농도분포는 정수처리 동안 60.5%에서 21.8%($12.2{\sim}6.0\;{\mu}M/L$ as phenolic-OH)로 점차 감소하였으며, 카르복실기(carboxylic groups)의 경우 전염소처리 이후 39.5%($7.9\;{\mu}M/L$ as COOH)에서 46.9%($10.6\;{\mu}M/L$ as COOH)로 증가하였지만 응집 침전 그리고 모래여과 이후 34.2%($9.4\;{\mu}M/L$ as COOH)까지 단계적으로 감소하였다. 또한 원소분석과 FT-IR 및 $^1H-NMR$ 분석결과 정수처리 공정을 거치면서 카르복실기의 분율이 증가하고 방향족에 대한 지방족 양성자의 비($P_{Al}/P_{Ar}$)가 증가하는 것으로 조사되어 상대적으로 지방족 화합물의 물질분율이 증가하는 것을 확인하였다.
본 연구에서는 캐나다 산 피트 모스(Canadian Sphagnum peat moss)시료로부터 산${\cdot}$염기 침전법을 이용하여 휴믹산(p-HA), 풀빅산(p-FA), 휴민(p-Humin)을 순수분리 하였고, 화학적(원소분석, pH 적정) 및 분광학적(적외선 및 핵자기공명 분광분석)방법을 이용하여 피트모스와 각 휴믹 성분의 특성(원소성분비, 양성자교환용량(PEC), 작용기 및 분자구조)을 규명하였다. 또한, Cd(II)을 흡착시킨 p-Humin의 적외선 스펙트럼 분석을 통하여 휴믹분자의 금속이온 결합자리를 확인하였다. 이상에서 얻어진 특성분석 결과는 문헌에 제시된 토양 휴믹물질의 특성과 함께 비교 분석하였다. 본 연구의 주요 목적은 유기물 집적 층인 피트 모스에 존재하는 휴믹물질의 친환경적 응용에 필요한 기초 물질 특성 자료를 제공함에 있다. 순수분리 결과, p-Humin 및 p-HA와 p-FA의 함량은 피트 모스 전체유기물 함량($957{\pm}32g/kg$)의 각각 $76\%,\;18\%,\;3\%$로 분포하였으며, 원소 성분비는 p-Humin이 $C_{1.00}H_{1.52}O_{0.79}N_{0.01}$로서 p-HA($C_{1.00}H_{1.09}O_{0.51}N_{0.02}$), p-FA($C_{1.00}H_{1.08}O_{0.65}N_{0.01}$)에 비하여 H/C와 (N+O)/C 비가 상대적으로 더 높았다. pH 적정분석을 통한 산/염기 특성 분석결과, 피트 모스 휴믹 분자에는 서로 다른 환경에 있는 두 종류의 산성 작용기가 존재함을 알 수 있었으며, PEC(meq/g) 값은 p-FA(4.91) >p-HA(4.09) >p-Humin(2.38)의 순으로 나타났다. 적외선 스펙트럼 분석 결과, 피트모스 휴믹물질의 작용기 기본 특성은 기존 토양 휴믹물질과 유사하였으며, 금속이온 주요 결합작용기는 -COOH임을 확인하였다. 피트 휴믹 분자의 탄소 골격은 전반적으로 낮은 휴믹화 단계의 물질 특성을 보였으며, $^{13}C$-핵자기공명 스펙트럼 분석을 통해 p-Humin과 용해성 휴믹 성분(p-HA, p-FA)의 분자구조 특성의 차이점을 밝힐 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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