To improve the carbon recovery yield of chemical pretreatment in soil and sediment for $^{14}C$ age dating using AMS (Accelerator Mass Spectrometry), we have developed ultrasonic method in chemical pretreatment to replace with stirring method which has been generally used in each step of humic acid extraction for soil and sediment samples. Extraction conditions such as ultrasonic power, temperature and reaction time have been optimized. Six times higher carbon recovery yield could be obtained from low carbon content samples using ultrasonic method. We also compared the dating results by AMS obtained using ultrasonic method with the ages of samples treated by the stirring method. It was found that this new method could be applied to the pretreatment process of low carbon content samples for AMS age dating without effects on the dated ages, and with highly improved carbon recovery yields.
The combined impact of Dissolved Organic Matter (DOM) fouling and inorganic ($CaSO_4,Ca_3(PO_4)_2$) scaling on the retention of TNT (2, 4, 6-Trinitrotoluene), RDX (Hexahydro-1, 3, 5-trinitro-1, 3, 5-triazine) and HMX (1, 3, 5, 7-Tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocane) explosive contaminants by nano-filtration membrane were studied, since organic fouling and salt scaling are the major limitations for membrane filtration. Results reported here indicate that DOM fouling layer with a humic acid does not necessarily lead to an immediate loss of permeate flux but can result in a severe impact on the flux loss when both humic acid and inorganic scaltants were presented simultaneously. The $Ca_3(PO_4)_2$ mixed with humic acid showd most sever flux loss (42%) compared to that of only humic acid presence (8%). It could be a result that the scaling formation of the NF membrane was dominated by cake layer formation of DOM and it was along with pore blocking by the formation of crystals inside the porous active matrix of the NF membrane. In addition, these results indicated that the membrane selectivity of the explosives retention trended correlated with respect to increasing explosives size (listed by MW) based on greater steric interactions and followed the order (MW, g $mol^{-1}$; removal, %): HMX (296.15; 83%) ${\gg}$ RDX (222.12; 49%) ≋ TNT (227.13; 32%). Because the scaling and fouling layer could lead to a additional cake-enhanced concentration polarisation effect, the retention of explosives with the presence of humic acid in the feed solution and inorganic scaling formation on top of an organic fouling layer do not differ substantially retention from that of pure DI feed and NaCl solution.
Kim, Won-Kyu;Shin, Sung-Hoon;Lee, Haksu;Woo, Dal-Sik
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.38
no.1
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pp.34-41
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2016
Using UF-SWRO hybrid process, pre-blending tests of seawater and brackish water were performed to investigate the effects on removal of boron and humic acid (HA). Feedwater pre-blending was set based on TDS concentration from 15,000 mg/L to 27,000 mg/L and analyzed for boron removal characteristics. Also organics rejection at same TDS concentration range was investigated by injecting HA. Boron concentration appeared to be high as TDS concentration was high ranging from 76.60% to 83.27%, but boron concentration in final produced water was increased up to 0.69 mg/L from 0.48 mg/L. In cases of HA tests at 10 mg/L, 22,500 mg/L TDS appeared to be higher removal rate of 17.59% than a very poor result of 8.43% in 27,000 mg/L. But high HA removal rate of 57.14% was obtained in produced water with 22,500 mg/L TDS containing 10 mg/L of HA and 27,000 mg/L TDS yielded lower boron removal rate of 54.49%. Meanwhile it was found that a relatively high flux and recovery rate were obtained following process when feedwater was injected with HA. It is considered that most of fouling substances were eliminated by binding between HA and $Ca^{2+}$. Thus, when desalination using UF-SWRO with respect to boron and HA, TDS concentration is determined to be advantageous as lower.
In this study, the effect of surface deposition of $TiO_2$ nanoparticles at polyethersulfone (PES) microfiltraiton (MF) membrane on humic acid fouling was investigated. The effect was observed as a function of crystal structures of $TiO_2$ nanoparticles and solution chemistries including pH and divalent cation such as calcium. Our results showed clearly that $TiO_2$-deposited membrane could mitigate membrane fouling significantly. However, this effect was observed to be dependent upon crystal structures of $TiO_2$ nanoparticles and solution chemistries. In the absence of calcium, fouling mitigation was less pronounced for both anatase and hybrid $TiO_2$-deposited membrane than for rutile $TiO_2$-deposited membrane while opposite trend was observed after addition of calcium. In the presence of calcium, the adsorption of humic acid to $TiO_2$-deposited membrane can be reduced by electrostatic repulsions between humic acid and $TiO_2$ surface. Addition of calcium provided further beneficial effect on fouling mitigation particularly at higher pH for the anatase $TiO_2$ deposited membrane, implying that both increased hydrophilicity due to $TiO_2$ nanoparticles and negative surface charge of the membrane should affect fouling mitigation. However, rutile $TiO_2$ having more inertness generally than the anatase $TiO_2$ showed relatively robust effect on the fouling mitigation regardless of solution properties.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.29
no.4
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pp.412-418
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2007
The purpose of this study was to determine the several factors for affecting chlorine disinfection by-products(DBPs) characteristics by reacting chlorine and organic matters in the aquatic phase. The results of this research yield the following specific conclusions: The concentration of trihalomethanes(THMs) was increased with increasing dissolved organic carbon(DOC), and a trend of THMs formation was parabolic with increasing organic matters. Formations of THMs increased straightly for the first 4 hours and the amounts of producted THMs for the 30 minutes were up to $25\sim43%$ in the entire experiment periods(168 hours). When keeping up the concentration of organic matters at constant and changing that of bromide, the quantity of formed THMs did not show distinguished difference with the reaction times. THMs were gradually increased at $4^{\circ}C$ even though a reaction phase was parabolic formation(PF) phase. However, THMs were increased rapidly in the instantaneous formation(IF) phase and then became slowdown in the PF phase between $20\sim35^{\circ}C$. THMs were gradually increased although entering in the PF phase at pH 5. However, THMswere increased rapidly in the IF phase and then became slowdown in the PF phase at pH 7 and pH 9, and these treads were much more clear at pH 9 than at pH 7.
For advanced drinking water treatment of high turbidity water, we used the hybrid module that was composed of photocatalyst packing between outside of tubular ceramic microfiltration membrane and membrane module inside. Photocatalyst was PP (polypropylene) bead coated $TiO_2$ powder by CVD (chemical vapor deposition) process. Instead of natural organic matters (NOM) and fine inorganic particles in natural water source, modified solution was prepared with humic acid and kaolin. Water-back-flushing of 10 sec was performed per every period of 10 min to minimize membrane fouling. Resistance of membrane fouling ($R_f$) decreased and J increased as concentration of humic acid changed from 10 mg/L to 2 mg/L, and finally the highest total permeate volume ($V_T$) could be obtained at 2 mg/L. Then, treatment efficiencies of turbidity and $UV_{254}$ absorbance were above 98.5% and 85.7%, respectively. As results of treatment portions by membrane filtration, photocatalyst adsorption, and photo-oxidation in MF, MF + $TiO_2$, and MF + $TiO_2$ + UV processes, turbidity was treated little by photocatalyst adsorption, and photo-oxidation. However, treatment portions of humic acid by adsorption and photo-oxidation were above 10.7 and 8.6%, respectively.
The formation of aldehydes as by-product was investigated in the treatment of humic acid by Ozone/GAC hybrid process. Ozone/GAC hybrid process was operated under varying initial pH (pH 3~pH 11) and temperature ($0^{\circ}C$, $20^{\circ}C$, $40^{\circ}C$) at an ozone dose of 0.08 g $O_3/g$ DOC and GAC amount of 16.5 v/v%. The results were compared with those of GAC adsorption and ozone alone process. The formed aldehydes were derivatized by PFBOA method and quantified by GC/PDECD. Formaldehyde and glyoxal were identified as the substantial aldehydes in the treatment of humic acid by ozone/GAC hybrid process. Quantities of formaldehyde and glyoxal formed in ozone/GAC hybrid process were less than one in ozone alone process. In ozone/GAC hybrid process, formaldehyde was produced with a considerable concentration of 400 ppb at pH 11 and pH 7 at the beginning of the treatment, and then the concentration was decreased with time. And, the concentrations of formaldehyde and glyoxal were increased with an increase of temperature. They were respectively 520 ppb and 120 ppb at the beginning of the treatment at $40^{\circ}C$.
Ko, Il-Won;Kim, Ju-Yong;Kim, Gyeong-Ung;An, Ju-Seong;Davis, A. P.
Economic and Environmental Geology
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v.38
no.1
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pp.23-31
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2005
This study was performed to investigate the effect of humic acid on the adsorption of arsenic onto hematite and its binding mechanism through the chemical speciation modeling in the binary system and the adsorption modeling in the ternary system. The complexation modeling of arsenic and humic acid was suitable for the binding model with the basis of the electrostatic repulsion and the effect of bridging metal. In comparison with the experimental adsorption data in the ternary system, the competitive adsorption model from the binary intrinsic equilibrium constants was consistent with the amount of arsenic adsorption. However, the additive rule showed the deviation of model in the opposite way of cationic heavy metals, because the reduced organic complexation of arsenic and the enhanced oxyanionic competition diminished the adsorption of arsenic. In terms of the reaction mechanism, the organic complex of arsenic, neutral As(III) and oxyanionic As(V) species were transported and adsorbed competitively to the hematite surface forming the inner-sphere complex in the presence of humic acid.
NOM and fine particles are the main target materials in water treatment using membranes. Particularly, humic substances extracted from soils are frequently used in many fundamental studies representing natural organic matter in raw water for drinking water treatment. In this study, ultrafiltration (UF) of artificial humic water and natural river water was conducted and the characteristics of removal efficiency and permeability were compared. In the UF of river water, the transmembrane pressure increased in the same pattern with that of 5 mg/L humic water. For the removal of organic matter and fine particles, however, two types of feed water had shown different trends. Kaolin particles and humic acids added to artificial water were better removed, while colloids and organics in natural water were relatively poorly removed. From the $UV_{254}$ and GPC analyses, it seemed that the hydrophobicity and size of humic substances contributed to the greater removal of organic matter. The UF membrane applied for humic water also showed a higher flux recovery by caustic chemical cleaning than that for river water.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.10
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pp.1046-1054
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2006
The raw water DOC contained 39.3% of hydrophilics, 42.9% of hydriophobic, and 17.8% of transphilic. The hydrophobic fraction in this raw water was mostly fulvic acid. Fulvic acid comprised of 62% and the rest was humic acid(38%). There was more carboxylic acid functional group(64%) than phenolic group(36%). HPI-N and HPI-C comprised of 17% and 22% in the hydrophilic portion, respectively. The fouling mechanisms on the membrane surface and into its porous structure were analyzed in terms of several kinetic models. In order to analyze the fouling kinetics, the various kinetic models described in this paper were used to fit the experimental results. The kinetic models and kinetic constants obtained for each operation condition. The permeate flux was rapidly declined by simultaneous pore blocking and cake formation. Also, the permeate flux declined with decreasing internal pore size resulted from organic deposition into the membrane pore. The results of the membrane fouling test using UF membrane according to NOM fractions. HPI-N caused more fouling than HPI-C. Humic acid caused more fouling than fulvic acid probably due to higher adsorption capacity. Since humic acid has higher adsorption capacity than fulvic acid, it would be more adsorbed onto the membrane pores.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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