Transglycosylation of stevioside in the attrition coupled heterogeneous reaction system using raw starch as a glycosyl donor has significant advantages over conventional reaction systems using liquefied starch as a donor. The transglycosylation of stevioside under the presence of organic solvent showed that transglycosylation reaction occurs via two steps ; initially from raw starch to cyclodextrin(CD), and then followed by transglycosylation of produced CD. Comparison of the transglycosylation efficiency of c$\alpha $-, $\beta $, $\gamma $-CDs indicated that $\alpha $-, $\beta $-CD are mainly utilized as a glycosyl donor for following reaction. The reaction mechanism of transglycosylation between stevioside and CD proceeded according to random sequential bireactant mechanism. The equilibrium constant of transglycosylation reaction of cyclodextrin glucanotransferase wase also evaluated. The structure of transglycosylated stevioside was confirmed by TLC, and it was found that glycosyl group(G$_{1}, $ ~ G$_{4}$-glycosidic bond.
Fabrication of heterogeneous catalysts using Atomic Layer Deposition (ALD) has recently been attracting attention of surface chemists and physicists. In this talk, I will present recent results about structures and chemical activities of various catalysts prepared by ALD, particularly focusing on Ni-based catalysts. Ni has been considered as potential catalysts for $CO_2$ reforming of methane (CRM); however, Ni often undergoes rapid decrease in catalytic activity with time, and therefore, application of Ni as catalysts for CRM has been regarded as difficult so far. Deactivation of Ni catalysts during CRM reaction is from either coke formation on Ni surface or sintering of Ni particles during reaction. Two different strategies have been used for enhancing stability of Ni-based catalysts; $TiO_2$ nanoparticles were deposited on micrometer-size Ni particles by ALD, which turned out to reduce coke formation on Ni surfaces. Ni nanoparticles deposited by ALD on mesoporous silica showed high activity and long-term stability from CRM without coke deposition and sintering during CRM reaction. Ni-based catalysts have been also used for oxidation of toluene, which is one of the most notorious gases responsible for sick-building syndrome. It was shown that onset-temperature of Ni catalysts for toluene oxidation is as low as $120^{\circ}C$. At $250\circ}C$, total oxidation of toluene to $CO_2$ with a 100% conversion was found.
A simplified model for an isolated aluminum particle burning in air is presented. Burning process consists of two stages, ignition and quasi-steady combustion (QSC). In ignition stage, aluminum which is inside of oxide film melts owing to the self heating called heterogeneous surface reaction (HSR) as well as the convective and radiative heat transfer from ambient air until the particle temperature reaches melting point of oxide film. In combustion stage, gas phase reaction occurs, and quasi-steady diffusion flame is assumed. For simplicity, 1-dimesional spherical symmetric condition and flame sheet assumption are also used. Extended conserved scalar formulations and modified Shvab-Zeldovich functions are used that account for the deposition of metal oxide on the surface of the molten aluminum. Using developed model, time variation of particle temperature, masses of molten aluminum and deposited oxide are predicted. Burning rate, flame radius and temperature are also calculated, and compared with some experimental data.
알켄 또는 알킨의 산화 반응이 루테늄 지르코니아 불균일 촉매에 의해 매우 선택적이며 효율적으로 전환되었다. 절단반응을 통해, C-C 이중 결합은 알데히드 관능기로, 삼중 결합은 다이케톤 또는 카르복시산으로 전환되었는데, 다양한 기질들이 $30^{\circ}C$에서 $PhI(OAc)_2$ 산화제와 dichloromethane 및 물(각각 5 mL와 0.5 mL)의 혼합 용매 조건에서 반응이 수행되었다. 사용된 촉매 $Ru(OH)_x/ZrO_2$는 이 절단 반응에 대해 기존의 다른 루테늄 기반 불균일 또는 균일 촉매들보다 더 좋은 활성과 선택성을 보였다. 반응이 진행되는 동안, 제조된 촉매의 기계적인 물성은 안정적이었고, 금속의 침출은 전혀 보이지 않았다. 불포화된 탄화수소들의 산화적 절단에 대해, 합성된 촉매는 여러 번 재사용해도 그 촉매의 성능을 그대로 유지하였다.
Katkar, Santosh S.;Lande, Machhindra K.;Arbad, Balasaheb R.;Rathod, Sandip B.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제31권5호
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pp.1301-1304
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2010
The Indium modified mesoporous zeolite AlMCM-41 were synthesized by hydrothermal method and characterized by powder X-ray diffraction (XRD), fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy (SEM-EDS) techniques. The Knoevenagel condensation of aldehyde with malononitrile or ethyl cyanoacetate was carried out at reflux condition in ethanol by using heterogeneous In/AlMCM-41 catalyst. This method is fast, efficient, easy work-up and eco-friendly to afford the corresponding Knoevenagel adducts. The catalyst was recovered and reused for several cycles with consistent activity.
Studies performed on heterogeneous reactions of hydroxyl radicals (OH) in aerosol materials of tropospheric interest are presented, focusing on the chemical ionization mass spectrometric approach. Kinetic investigations of these reactions reduced deviation in the estimation of OH concentration in the troposphere by atmospheric modeling from field measurements. Recently, OH uptake was investigated under wet conditions to acquire kinetic information under more realistic conditions representative of the troposphere. The information on the mechanism and kinetics of OH uptake by tropospheric aerosol materials will contribute to the updating of atmospheric models, allowing a better understanding of the troposphere.
The catalytically stabilized combustion of $CH_4$-air mixture on platinum catalyst was investigated numerically using a 2-D boundary layer model with detailed heterogeneous and homogeneous chemistries. The actual surface site density of monolith coated with platinum was decided by the comparison with experimental data. The comparisons were made between results for cases where only heterogeneous chemistry was allowed and both heterogeneous and homogeneous chemistries were allowed. It was found that the homogeneous reaction in the monolith had little effect on the change of temperature profile, methane conversion rate and light off location. The contributions of each reactions related with CO formation were discussed on the surface. The effects of operation conditions such as equivalence ratio, temperature, velocity and pressure at the entrance were studied. In thermal combustor, CO and NOx was produced less than 1 ppm at the exit and the production of $N_{2}O$ was more dominant than that of NO.
A simple and efficient synthesis of 2,4,5-trisubstituted imidazoles was achieved via a one-pot three-component cyclocondensation of benzil, aromatic aldehydes, and ammonium acetate in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium hexatungstate $[TBA]_2[W_6O_{19}]$ as a heterogeneous catalyst under thermal solvent-free conditions. The key features of this methodology are operational simplicity, high yields, short reaction times, and a recyclable catalyst with a very easy work up.
To improve the $NO_X$ conversion over a SCR (selective catalytic reduction) catalyst, the DOC (diesel oxidation catalyst) is usually placed upstream of the SCR catalyst to enhance the fast SCR reaction ($4NH_3+2NO+2NO_2{\rightarrow}4N_2+6H_2O$) using equimolar amounts of NO and $NO_2$. Here, a ratio of $NO_2/NO_X$ above 50% should be avoided, because the reaction with $NO_2$ only ($4NH_3+4NO+O_2{\rightarrow}4N_2+6H_2O$) is slower than the standard SCR reaction ($4NH_3+4NO+O_2{\rightarrow}4N_2+6H_2O$). In order to accurately predict the performance characteristics of SCR catalysts, it is therefore desired to develop a more simple and reliable mathematical and kinetic models on the oxidation kinetics of nitric oxide over a DOC. In the present work, the prediction accuracy and limit of three different chemical reaction kinetics models are presented to describe the chemicophysical characteristics and conversion performance of DOCs. Steady-state experiments with DOCs mounted on a light-duty four-cylinder 2.0-L turbocharged diesel engine then are performed, using an engine-dynamometer system to calibrate the kinetic parameters such as activation energies and preexponential factors of heterogeneous reactions. The reaction kinetics for NO oxidation over Pt-based catalysts is determined in conjunction with a transient one-dimensional (1D) heterogeneous plug flow reactor (PFR) model with diesel exhaust gas temperatures in the range of 115~$525^{\circ}C$ and space velocities in the range of $(0.4{\sim}6.5){\times}10^5\;h^{-1}$.
Shon, Zang-Ho;Kim, Ki-Hyun;Keith N. Bower;Lee, Gangwoong;Kim, Jiyoung
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제19권E3호
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pp.137-148
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2003
In this study, we examined the influence of long-range transport of dust particles and air pollutants on the photochemistry of NO$_3$on Jeju Island, Korea (33.17 N, 126.10$^{\circ}$E) during the Asian Dust-Storm (ADS) period of April 2001. Three ADS events were observed during the periods of 10∼12, 13∼14, and 25∼26 April. Average concentration level of nighttime NO$_3$on Jeju Island during the ADS period was estimated to be about 2 x 10$^{8}$ molecules cm$^{-3}$ ( - 9 pptv). Decreases in NO$_3$levels during the ADS period was likely to be determined mainly by the enhancement of the $N_2$O$_{5}$ heterogeneous reaction on dust aerosol surfaces. The reaction of N20s on aerosol surfaces was a more important sink for nighttime N03 during the ADS due to the significant loading of dust particles. The reaction of $N_2$O$_{5}$ with NMHCs and the gas-phase reaction of N20s with water vapor were both significant loss mechanisms during the study period, especially during the NADS. However, dry deposition of these oxidized nitrogen species and a heterogeneous reaction of NO$_3$were of no importance. Short-term observations of $O_3$, NO$_2$, DMS, and SO$_2$in the MBL indicated that concentrations of most of these chemical species were different between the ADS and non - Asian - Dust-Storm (NADS) periods, implying that their levels were affected sensitively by the differences in air mass trajectories.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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