Two-packaged polyurethane coatings were prepared by blending benzoic acid lactone modified polyester polyol(BLMPs) and HDI-biuret. BLMPs were synthesized by polycondensation of benzoic acid, viscosity depression component, with 1,4-butanediol, adipic acid, and polycaprolactone polyol. Kinematic viscosity of BLMP was gradually decreased with increasing benzoic acid content in BLMP. The low viscosity of modified polyester has an advantage of making a high-solid content coatings. After the film was coated with the prepared polyurethane coatings and cured at room temperature, the various physical properties were measured. They showed good physical properties such as flexibility, impact resistance, cross hatch adhesion, yellowness index, and rust resistance. These advantages are the results of introducing polycaprolactone polyol.
벤조산 폴리에스테르/락톤 폴리올의 합성은 디올로서 폴리카프로락톤 0201, 트리올로서 트리메틸올프로판, 2염기산으로서 아디프산 및 1염기산으로 벤조산을 사용하였다. 폴리이소시아네이트 프리폴리머는 HDI-biuret형인 Desmodur N-100을 사용하였다. 벤조산 폴리에스테르/락톤 폴리올, 폴리이소시아네이트, 안료, 습윤분산제 및 플로우개량제 등을 블렌드하여 2성분계 폴리우레탄 도료를 제조하였다. 제조된 폴리우레탄 도료로서 도막시편을 제작하여 각종 도막 물성시험을 행한 결과 KS 규격에서 제시한 기준치와 비교하여 내마모성, 촉진내후성, 황변도는 우수하게, 굴곡성, 내충격성, 60$^{\circ}$ 경민광택도, 접착력, 내유성, 명도지수차는 양호하게, 경도는 다소 나쁘게 나타났다. 따라서 디올로서 폴리카프로락톤 0201을 도입한 후 내유성, 굴곡성, 내충격성의 장점이 나타남을 확인하였다. 또한 벤조산 함량변화에 따른 고화 및 경화거동을 살펴 본 결과, 고화에 따른 건조시간은 2~4시간으로, 경화에 따른 가사시간은 20~37시간으로 각각 나타나, 도막표면의 고화 및 경화상태가 양호함을 보여주었다.
본 연구에서는 인과 염소를 공유한 폴리우레탄(PU) 난연도료를 제조하여 인과 염소기의 시너지 효과에 의해 난연성을 더욱 향상시키는데 그 연구목적을 두었다. 합성은 tetramethylene bis (orthophosphate) 중간생성물(TMBO)과 neohexanediol trichlorobenfoate 중간생성물(TBA-adduct)인 이들 2종류 중간생성물과 1,4-butanediol 및 adipic acid의 4종류 단량체를 축합중합을 수행하여 4원공중합물(TTBA)을 얻은 다음, 합성된 TTBA류와 hexamethylene diisocyanate(HDI)-trimer인 경화제를 상온경화시켜 2성분계 PU 난연도료(TTBA-10C/ HDI-trimer=TTHD-10C, TTBA-20C/HDI-trimer=TTHD-20C, TTBA-30C/HDI-trimer=TTHD-30C)를 제조하였다. 제조된 TTHD류의 난연도료로서 도막시편을 제작하여 도막물성 측정용 시료로 사용하였다. 도막물성 측정 결과, 전반적으로 인 단독 함유보다 인과 염소를 공유한 쪽의 도막물성이 저하되는 경향을 나타내었다. 또한 난연성 시험으로서 수직법과 수평법의 연소성 시험법 및 $45^{\circ}$ Meckel burner법을 선정하여 난연성을 알아본 결과, 인 단독 함유보다 인과 염소를 공유한 TTHD류 쪽의 난연성이 더 좋게 나타난 것으로 보아 인과 염소에 의한 난연 시너지 효과가 일부 일어남을 인지할 수 있었다.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제18권4호
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pp.211-216
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2017
The dielectric properties of two polyurethanes (PUs) with different hard segments, i.e., aromatic methylene di-p-phenyl diisocyanate (MDI) and aliphatic hexamethylene diisocyanate (HDI), were investigated in the temperature range of -100 to $100^{\circ}C$ and in the frequency range of 1 Hz to 3 kHz. The ${\alpha}$-relaxations induced by the glass transition of the equivalent soft segments in the two PUs occurred at relaxation times of ${\tau}=3.46{\times}10^{-3}s$ for MDI-PU and ${\tau}=3.39{\times}10^{-2}s$ for HDI-PU at $-20^{\circ}C$, in accord with the temperature-frequency superposition principle, resulting in similar shifting factors. However, different I-relaxations were observed for the two PUs. The I-relaxation of MDI-PU occurred due to the mobility of the chain extenders near $80^{\circ}C$ with a slower shifting rate than the ${\alpha}$-relaxation. On the other hand, I-relaxation arising from both the extender and the unconstrained hard segments of HDI-PU occurred at $70{\sim}100^{\circ}C$, indicating complicated dielectric behavior due to partial interaction with the ${\alpha}$-relaxation at high frequencies. Thus, the I-relaxation of HDI-PU did not follow the superposition principle. The dielectric behaviors of the PUs were mainly influenced by their phase transitions, which were affected by the structure and components of the materials.
Polyurethane adhesive is used in various fields as flexible packaging materials including a food packaging field. Therefore, the purpose of this study is synthesis of polyurethane adhesive which uses aliphatic isocyanate, and compares with aromatic isocyanate. The isocyanates for this test are toluene-2,4-diisocyanate(TDI), hexamethylene diisocyanate(HDI), 4,4-dicyclohexyl ethane diisocyanate($H_{12}MDI$), and isophorone diisocyanate(IPDI). And, the effect of any other diisocyanate are evaluated by several methods as for curing rate test, accelerate weathering test, and peel strength test. The polyurethane adhesive using curing catalyst and HDI has adhesion strength of about 560 g/15 mm between aluminium foil and nylon, about 1,520 g/15 mm between nylon and CPP. Those parameters are similar to polyurethane adhesive with TDI. Also, in case of curing rate, those are similar to TDI type polyurethane adhesive. Moreover, data of ${\Delta}E$ as color variation by QUV tester is equal to 4.12, as 48% against those of TDI type.
In this study, the polyurethane microcapsules containing disperse dye were prepared by in-situ polymerization method using hexamethylene diisocyanate (HDI, aliphatic type) and m-xylene diisocyanate(XDI, aromatic type) with ethylene glycol (EG) And the size, shape, particle size distribution, and breaking behavior of microcapsules prepared were investigated. The size and shape of microcapsule were observed by scanning electron microscope (SEM) . The particle size distribution was analyzed by image analyzer. The breaking behavior of microcapsule was checked by measuring the optical density of solution that the disperse dye was dissolved after the microcapsule was broken by constant pressure. The particle size was inversely proportional to the stirring speed, and the size of microcapsule prepared from HDI and EG was smaller than that of microcapsule prepared from XDI and EG. Aliphatic type microcapsule was broken easily, compared with aromatic type one. It was considered due to the difference of reactivity between HDI and XDI. And the microcapsule prepared by stirring strongly was broken easily.
The effect of diisocyanate type on the decomposition temperature of polyurethane (PU) hydrolysis was investigated in a subcritical water medium up to 250℃. PU samples were prepared using different types of diisocyanate: two aromatic diisocyanates (4,4'-methylene diphenyl diisocyanate (MDI) and methyl phenylene diisocyanate (TDI)), one unbranched aliphatic diisocyanate (hexamethylene diisocyanate (HDI)), and two cyclic aliphatic diisocyanates (4,4'-methylene dicyclohexyl diisocyanate (H12MDI) and isophorone diisocyanate (IPDI)). The pressure had no effect on hydrolysis in the range of 70-250 bar. The decomposition temperature of the PU samples increased in the following order: TDI-PU (199℃) < H12MDI ≈ IPDI ≈ HDI (218-220℃) < MDI-PU (237℃). This order of increase in temperature is related to the electron-donating ability of the group to connected to the nitrogen of the urethane unit. When the temperature of the (PU + water) mixture reached the specific decomposition temperature, the PU samples hydrolyzed completely within 5 min into primary amine and 1,4-butanediol. The hydrolysis products from MDI-PU and H12MDI-PU were separated into a liquid phase rich in (BD + water) and a solid low phase rich in amine, whereas the products from TDI-, IPDI-, and HDI-PU existed in a single aqueous phase.
본 연구에서는 HDI (hexamethylene diisocyanate)와 IPDI (isophorone diisocyanate), Polyol, 2-HEMA (2-hydroxy ethyl-methacrylate), n-BA (n-butyl acrylate) 그리고 MMA (methylmethacrylate)을 사용하여 폴리우레탄-아크릴 공중합 에멀젼 수지를 합성하였다. 또한 폴리올의 종류가 폴리우레탄-아크릴 에멀젼 수지의 제조 방법과 강도 및 내수성 등의 물성에 미치는 영향을 살펴 보았고 이를 아크릴 에멀젼 수지와 비교해 보았다. 실험 결과 폴리에스테르형 폴리올이 폴리에테르형 폴리올이나 아크릴 에멀젼보다 인장강도와 내수성 면에서 더 우수함을 보였다.
Park, Jin Hwan;Baek, Seung-Suk;Kim, Oh Young;Hong, Seheum;Park, Dong Hyup;Hwang, Seok-Ho
Elastomers and Composites
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제54권1호
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pp.30-34
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2019
Four different diisocyanates (IPDI; isophorone diisocyanate, HDI; hexamethylene diisocyanate, HMDI; dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, and XDI; m-xylylene diisocyanate) were used to prepare polyurethane gel-coats, and the weatherabilities, physical properties, and surface characteristics of the gel-coats were investigated with respect to the chemical structure of the diisocyanates. The weathering test results indicated that all of the diisocyanates used in this study were suitable for use in the preparation of the polyurethane gel-coat. However, the set-to-touch times and physical properties of the polyurethane gel-coat indicated that the cycloaliphatic diisocyanate (IPDI and HMDI) were ideal for the preparation of polyurethane gel-coats.
Modified polyesters (TTBA-10C, -20C, -30C) that contain phosphorus and chlorine were synthesized by the condensation polymerization of tetramethylene bis(orthophosphate), neohexanediol trichlorobenzoate, 1,4-butanediol and adipic acid, in which tetramethylene bis(orthophosphate) and neohexanediol trichlorobenzoate were prepared previously in our laboratory. In this study, two-component flame-retardant polyurethane coatings (TTBA-10C/HDI-trimer=TTHD-10C, TTBA-20C/ HDI-trimer= TTHD-20C, TTBA-30C/HDI-trimer= TTHD-30C) were obtained by curing at room temperature with the synthesized TTBAs and hexamethylene diisocyanate (HDI)-trimer as a curing agent. The obtained TTHDs were made into coating samples and used as test samples for various physical properties. The physical properties of the flame-retardant coatings containing chlorine and phosphorus groups were generally inferior to those containing only phosphorus group. Flame retardancy was tested by vertical and horizontal combustion method, and $45_{\circ}$ Meckel burner method. Since the retardancy of flame-retardant coatings containing chlorine and phosphorus groups was better than that containing only phosphorus group, it could be concluded that the retardancy by the synergism effect of chlorine and phosphorus groups exhibited.
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