Pyrimidine nucleotide N-ribosidase (pyrimidine 5'-nucleotide phosphoribo(deoxyribo)hydrolase/pyrimidine 5'-nucleotide nucleosidase, EC 3.2.2.10) catalyzes the breakdown of pyrimidine 5'-nucleotide into pyrimidine base and ribose(deoxyribo)-5-phosphate. However, detailed characteristics of the enzyme have not yet been reported. The enzyme was purified to homogeneity 327.9-fold with an overall yield of $6.1\%$ from Pseudomonas oleovorans ATCC 8062. The enzyme catalyzed cytidine monophosphate (CMP) and uridine monophosphate (UMP), but not adenosine monophosphate (AMP) and guanosine monophosphate (GMP). The enzyme optimally metabolized CMP at pH 6.0 and UMP at around 8.5, and the optimum temperature for the overall enzyme reaction was found to be $37^{\circ}C$. The $K_m$ values of the enzyme for CMP (at pH 6.0) and UMP (at pH 8.5) were 1.6 mM and 1.1 mM, respectively. AMP, deoxyCMP, and deoxyUMP were very effective inhibitors of the reaction. Double-reciprocal plots obtained in the absence and in the presence of AMP revealed that this inhibitory effect was of the mixed competitive type with respect to the breakdown of CMP and of the noncompetitive type with respect to the breakdown of UMP. In the presence of AMP, the enzyme followed sigmoid kinetics with respect to each substrate.
Park, Jaeyoung;Kim, Seongsim;Lee, Beomgi;Cheong, Hyeonsook;Lee, Ki Bok;Woo, Hee-Gweon
통합자연과학논문집
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제6권1호
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pp.34-38
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2013
Tributyltin hydride ($n-Bu_3SnH$), an endocrine disruptor, was slowly polymerized by the group 4 ${Cp^{\prime}}_2TiCl_2/N$-selectride (Cp' = $C_5H_5$, Cp; $Me-C_5H_4$, Me-Cp; $Me_5C_5$, $Cp^*$) catalyst combination to give two phases of products: one is an insoluble cross-linked solid, polystannane in 3-25% yield as minor product via disproportionation/dehydrocoupling combination process, and the other is an oil, hexabutyldistannane in 65-90% yield as major product via simple dehydrocoupling process. Disproportionation/dehydrocoupling process first produced a low-molecular-weight oligostannane possessing partial backbone Sn-H bonds which then underwent an extensive cross-linking reaction of backbone Sn-H bonds, resulting in the formation of an insoluble polystannane. The disproportionation/dehydrocoupling of a tertiary hydrostannane mediated by early transition metallocene/inorganic hydride is quite unusual and applicable.
수원과 태안 지역에서 영농기간 중 강우의 화학적 특성을 알아보기 위하여 2002년 및 2003년 2년간 각각 69점 및 71점의 빗물을 채수하여 화학적 성분조성과 강우량을 고려한 가중평균(volume-weighted mean) 이온농도 변화를 조사한 결과는 다음과 같다. 조사 기간 중 pH별 강우 분포는 수원은 pH 5.0-5.6 범위가 가장 많았으며, 태안은 pH 4.5∼5.0 범위가 많았다. 연차별로는 수원지역은 2002년도에 비해 2003년도에 pH 5.6 이상의 강우 분포가 크게 줄어든 반면, pH 4.0∼5.0 범위의 강우가 증가하는 경향을 보였고, 태안지역은 pH 5.0 이상의 강우가 증가하고 pH 4.0∼5.0 범위의 강우 분포가 줄어드는 경향을 나타내었다. 강우의 산성도 중화는 강우량이 많은 시기가 다른 기간에 비해 낮게 나타났다 빗물의 EC 농도는 강우량이 많았던 7월 이후 낮은 농도를 보이다 강우량이 적었던 10월 이후 다시 증가하는 경향을 나타내었으며, 평균 농도는 지역별로 큰 차이를 보이지 않았다. 빗물중 양이온은 수원지역이 N $H_4$$^{+}$ > $H^{+}$ > $Ca^{2+}$ > $Mg^{2+}$ > $K^{+}$의 순이었으며, 태안지역은 $Ca^{2+}$ > N $H_4$$^{+}$ > $H^{+}$ > $K^{+}$$Mg^{2+}$의 순으로 나타났다. 음이온은 수원지역이 S $O_4$$^{2-}$ > N $O_3$$^{-}$ > C $l^{-}$, 태안지역은 S $O_4$$^{2-}$ > C $l^{-}$ > N $O_3$$^{-}$ 순이었다. 빗물 중에 용존하는 sulfate의 평균 함량은 수원과 태안지역이 각각 130과 117 $\mu$eq $L^{-1}$이었으며, 총 sulfate 함량 중 nss-S $I_4$$^{2-}$ 함량은 수원과 태안 지역이 각각 89% 및 88%로 나타나 대부분이 인위적인 발생원에서 기인된 것으로 판단되었다.
A novel polyaminopolycarboxylate ligand with many coordination sites, N,N,$N^1,N^1,N^2,N^2$-[( 2,4,6-tri(aminomethyl)-pyridine]hexakis(acetic acid) (TPHA), was designed and synthesized and its lanthanide complexes $Na_6Tb_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}14H_2O$, $Na_6Eu_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}8H_2O$, $Na_6Gd_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}11H_2O$ and $Na_6Sm_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}9H_2O$ were successfully prepared. The ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, IR, mass, NMR and TG-DTA. The TG-DTA studies indicated that the complexes had a high thermal stability, whose initial decomposition temperature was over $270^{\circ}C$. The luminescence properties of the complexes in solid state were investigated and the results suggested that $Tb^{3+}$ and $Eu^{3+}$ ions could be sensitized efficiently by the ligand, especially the Tb(III) complex displayed a very strong luminescence intensity (> 10000) and only displayed characteristic metal-centered luminescence. Also, the correlative comparison between the structure of ligand and luminescence properties showed how the number of the coordination atoms of ligand can be a prominent factor in the effectiveness of ligand-to-metal energy transfer.
1-(Fluoren-2-yl)-benzo[d][1,2,3]triazoles 5a-b were synthesized starting from 2-nitrofluorene. 2-Nitrofluorenes 1a-b were reduced by catalytic hydrogenation, reacted with 2,4-dinitrofluorobenzene followed by catalytic hydrogenation to afford 2-(N-2,4-diaminophenyl)aminofluorenes 4a-b. Diazotization of 4a-b with $NaNO_2/H_2SO_4$ followed by treatment with $H_3PO_2$ gave 5a-b. Sulfonation of 5a-b yielded 7-benzotriazol-1-yl-fluorene-2-sulfonic acids 6a-b. The structures of 5b and 6b were firmly identified by X-ray crystal analysis in addition to $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR, and elemental analysis.
여러가지 비대칭 벤질 에테르들과 벤질 알킬 에테르들을 $CH_3CO_2Et$-NaOCI수용액(6.6 mol eq.)의 2상 용매계에서 4-methoxy-2, 2, 6, 6,-tetramethylpiperidine-1-oxyl(0.03 mol eq., 4-methoxy-TEMPO)을 이용하여 산화시키면 벤조에이트로 산화가 일어난다. 4-methoxy-TEMPO는 2차 산화제인 NaOCI에 의하여 본반응의 산화제인 N-oxo-4-2, 2, 6, 6, -tetramethyl-piperidium 염(N-oxoammonium 염)으로 변환된다. N-oxoammonium 염은 에테르를 산화시키고 N-hydroxy-4-methoxy-2, 2, 6, 6,-tetramethylpiperidine(hydroxyamine)으로 환원된다. Hydroxy-amine은 NaOCI에 의하여 N-oxoammonium 염으로 순환 재생되므로 4-methoxy-TEMPO는 촉매량 사용하였다. 이 반응은 또한 조촉매인 KBr(0.03 mol eq.)가 필수적이고 반응 중 pH는 8.0 이하로 유지되어야 한다. 0 - 5$^{\circ}C$의 반응 온도로 2.5시간 반응시키면 대부분 벤조에이트로 산화 되었다. 벤질 알킬 에테르들의 선택성 산화는 수소의 산도와 알킬기의 입체효과에 영향을 받음이 고찰되었다.
Hydrolysis reactions of 2-phenyl-4H,5H,6H-3-methyl-3-thiazinium perchlorate (PTP) and its derivatives at various pH have been investigated kinetically. The hydrolysis is quantitative, producing N-3-mercaptopropyl-N-methylbenzamide as the only product in the all pH ranges. The observed rate of hydrolysis of PTP was always of the first-order. For hydrolysis from PTP, Hammett ρvalues were 0.53, 0.84 and 1.13 for pH 5.0, 8.0, and 10.0, respectively. Bronsted βvalue was 0.53 for general base catalysis. This reaction is catalyzed by general w acetate concentration. However, as the amount of base becomes larger, the rate of hydrolysis reaction approaches the limiting values. The plot of log k vs. pH shows that the rate constants (kt) are two different regions in the profile; one part is directly proportional to hydroxide ion concentration and the other is not. On the bases of these result, the plausible hydrolysis mechanism and a reaction equation were proposed: Below pH 4.5, the hydrolysis was initiated by the addition of water to α-carbon. Above pH 9.0, the hydrolysis was proceeded by the addition of hydroxide ion to α-carbon. However, in the range of pH 4.5-8.0, these two reactions occured competitively.
A new synthetic method of 2,5-disubstituted pyrrolidines is developed by the cyclization of unsaturated N-benzoyloxysulfonamides by $(CuOTf)_2{\cdot}C_6H_6$ in refluxing dichloroethane. Various N-4- and N-5-alkenyl and alkynyl N-benzoyloxysulfonamides are cyclized to give pyrrolidines. The cyclization proceeds via addition of sulfonamidoyl radicals to intramolecular unsaturated bonds or allylic hydrogen abstraction with the radical intermediates.
Kim, Y. M.;Park, D.;Kim, K. H.;Kim, J.;S. H. Han;Kim, H. J.
한국자기학회:학술대회 개요집
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한국자기학회 2000년도 International Symposium on Magnetics The 2000 Fall Conference
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pp.492-499
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2000
Co-Ni-Fe-N thin films were fabricated by a N$\sub$2/ reactive rf magnetron sputtering method. The nitrogen partial pressure (P$\sub$N2/) was varied in the range of 0∼10%. As P$\sub$N2/ increases in this range, the saturation magnetization (B$\sub$s/) linearly decreases from 19.8 kG to 14 kG and the electrical resistivity ($\rho$) increased from 27 to 155 ${\mu}$$\Omega$cm. The coercivity (H$\sub$c/) exhibits the minimum value at 4% of P$\sub$N2/. The magnetic anisotropy (H$\sub$k/) are in the range of 20∼50 Oe. High frequency characteristics of (Co$\sub$22.2/Ni$\sub$27.6/Fe$\sub$50.2/)$\sub$100-x/N$\sub$x/ films are excellent in the range of 3∼5% of P$\sub$N2/. Especially the effective permeability of the film fabricated at 4% of P$\sub$N2/ is 800, which is maintained up to 600 MHz. This film also shows Bs of 17.5 kG, H$\sub$c/ of 1.4 Oe, resistivity of 98 $\Omega$cm and H$\sub$k/ of about 25 Oe. Also, the corrosion resistance of (Co$\sub$22.2/Ni$\sub$27.6/Fe$\sub$50.2/)$\sub$100-x/N$\sub$x/ were improved with the increase in N concentration.
A total of 18 marketing radish kimchi samples, 7 species of kakdugi, 6 species of chonggak kimchi and 5 species of dongchimi were analyzed for their N nitrosamine levels by gas chromatography thermal energy analyzer(GC TEA). N nitrosodimethylamine(NDMA) was the only volatile N nitr osamine found in this study and was positive in all collected samples. The average amount of NDMA for kakdugi, chonggak kimchi and dongchimi were 22.9, 13.7 and 23.4 g/kg, and the range were 3.3~ 35.9, 2.6~50.6 and 4.5~65.1 g/kg, respectively. The range of pH for all samples were 3.6~5.4 and the average recovery of internal standard(N nitrosodipropylamine) were 82.0%. NDMA amounts were highest in chonggakkimch (50.6 g/kg) and dongchimi(65.1 g/kg) among collected samples.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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