The catalytic activity and selectivity of metal loaded H-mordenite for transalkylation of $C_9$ aromatics were studied in a continuous flow fixed bed reactor under high pressure. Nickel loaded H-mordenite(T-Ni) catalyst showed high activity and slow decay of activity. Molybdenum and nickel loaded H-mordenite(T-NiMo) catalyst also showed high activity and suppressed coking of hydrocarbons. The selectivity of xylene for T-Ni and T-NiMo catalysts decreased with temperature, but that for T catalyst(commercial grade) monotonically increased with temperature within the experimental range. The performance of T-Ni and T-NiMo catalysts was better than that of T catalyst in terms of initial activity and its decay. The addition of Mo improved slightly stability of T-Ni catalyst.
Reactions of m-xylene were studied in a fixed-bed type micropulse reactor over cation-exchanged dealuminated mordenite and zeolite Y catalysts. Over H-mordenite catalysts higher catalyst pretreatment temperature as well as dealumination resulted in the increase of the formation of disproportionation product. $Ba^{2+}- and Mg^{2+}-$exchanged mordenite catalysts showed the shape selectivity in the disproportionation reaction of m-xylene, that is, the formation of trimethylbenzene decreasing sharply as the degree of cation exchange increased.
Park, Jung-Nam;Park, Yong-Ki;Baeg, Jin-Ook;Hong, Suk-In;Lee, Chul Wee
Korean Chemical Engineering Research
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v.43
no.5
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pp.560-565
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2005
Catalytic performances of zeolite catalysts such as H-mordenite(HM), H-Beta$(H{\beta})$, H-USY(HUSY) for the transmethylation between 1-methylnaphthalene(1-MN) and 2-methylnaphthalene(2-MN) were investigated in a fixed-bed flow reactor. $H{\beta}$ showed higher and more stable conversion than others to exhibit a high and stable 2-MN/1-MN ratio of 2.3 and 2,6-DMN/2,7-DMN ratio of 1.3 at the $1^{st}$ hour of time on stream under the reaction conditions as follows: reaction temperature of $350^{\circ}C$, reaction pressure of 1.5 MPa, WHSV of $2.7g_{feed}/g_{cat}{\cdot}h$ and the molar ratio of 1-MN and 2-MN of 1:1. The catalytic behavior has been discussed in relation with the catalyst pore structure and acidity.
In the our country, especially in Yeongil and Wolsung area, abundant authigenic zeolites are found from the tuffaceous sediments and volcanic rocks of Miocene age showing wide variation in their mineralogy and abundance from horizon to horizon. The principal zeolite species identified are clinopti-lolite. mordenite. heulandite. ferrierite, and erionite. etc. Zeolite minerals are widely used in many countries in the following applications; (a) in air separation adsorption processes; (b)as desiccants; (c)in inorganic building materials; (d)in papermaking; (e)in fertilizers; (f)as soilconditioners-this application is based upon the ability of the zeolite to ion exchange with soil nutrients; (g)in the treatment of radioactive wastes; and (h)as adsorbents for toxic gases, etc. In the present paper, using natural zeolite mordenite treated with IN hydrochloric acid or IN sodium chloride solution as column packings, separation characteristics of argon, nitrogen, carbon monoxide, and methane gases have been studied by gas chromatography. By the use of mordenite treated with hydrochloric acid solution, the tailing peak of methane showed from untreated mordenite was satisfactorily reduced, although it was difficult to separate it from carbon monoxide with a column activated at $300^{\circ}C$. Using a column activated at $350^{\circ}C$, methane could be separated from carbon monoxide easily but only carbon monoxide eluted as a bad defined peak. Mordenite treated with sodium chloride solution was generally similar to chromatograms obtained by using the untreated mordenite. Both the above chemical treatments of mordenite had little effect on the separations of argon and nitrogen. The separations and the HETP values obtained from natural zeolite mordenite treated with continuously hydrochloric acid and sodium chloride solutions were almost identical with those obtained with synthetic molecular sieve 5A zeolite. On the other hand, the efficiency of column was good in the range 20~3Oml/min of the carrier helium gas rate.
The catalytic properties of large pore zeolite (mordenite, beta, and Y) with 12-membered rings were comparatively evaluated in the synthesis of diethylamines from ethanol amination. The number of strong acid sites, which obviously promoted the formation of mono- and diethylamines, was decreased with the increase of Si/Al ratio of the zeolites that were used. H-beta and H-Y zeolites with multidimensional pore channels favorably formed diethylether by the dimerization of ethanol, due to their large cage volumes and low acid strength. On the other hand, H-mordenite which has one dimensional straight channel was shown to be suitable for the formation of mono- and diethylamine which are well known as the useful intermediates of fine chemicals.
Kim, Young-Mu;Lee, Du-Hyoung;Kim, Min-Zy;Cho, Churl-Hee
Membrane Journal
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v.28
no.5
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pp.340-350
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2018
In the present study, crystallographically b- and c-axis oriented mordenite zeolite membranes were prepared and their pervaporative ethanol dehydration was investigated. The seed layer with a high coverage grew to be c-axis oriented dense layer, while the seed layer with a low coverage grew to be b-axis oriented layer. This phenomenon could be explained by the evolutionary selection growth mechanism. The b-axis grown membrane with 8-membered rings showed a high separation factor of above 1000 and a considerable total flux of around $0.2kg/m^2h$. The c-axis grown, columnar structured membrane with 8- and 12-membered rings showed a low separation factor of less than 200 and a relatively high total flux of around $0.25kg/m^2h$. The high performance of b-axis grown membrane was due to the relatively small opening of 8-membered rings. Water molecules can freely permeate through the openings, but ethanol molecules, difficultly. Therefore, in the present study, we introduced a new method to control crystallographic orientation of mordenite membrane by changing seeding amount of needle-like crystals, and elucidated that b-axis oriented mordenite membrane showed better performance than c-axis grown mordenite membrane.
Natural zeolite rock of which dominent clay minerals were mordenite and clinoptilolite was collected from Wolsung, Kyungpook province. It was pulverized and sieved into four fractions of $1{\sim}0.5,\;0,5{\sim}0.25,\;0.25{\sim}0.1,$ and<0.1mm. The specific surface areas of its four fractions were determined by $H_2O$ and EGME. The specific surface area of zeolite was slightly affected according to species of measuring material, but was scarcely affected by partical size, nor increased of pulverizing. The surface area of zeolite was calculated from geometric structure of mordenite and it was compared with the specific surface area calculated from maximum numbers of $H_2O$ which could be adsorbed on mordenite. On the basis of that result, the specific area measured from zeolite was estimated to be a part of surface area calculated from it. Accordingly, it was suggested that a new method should be developed for the determination of an exact surface area of zeolite.
Tejaswini Vaidya;John P. Stanford;Nicolene van Rooyen;Krishnan Raja;Vivek Utgikar;Piyush Sabharwall
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.21
no.2
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pp.205-224
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2023
The emission of off-gas streams from used fuel recycling is a concern in nuclear energy usage as they contain radioactive compounds, such as, 3H, 14C, 85Kr, 131I, and 129I that can be harmful to human health and environment. Radioactive iodine, 129I, is particularly troublesome as it has a half-life of more than 15 million years and is prone to accumulate in human thyroid glands. Organic iodides are hazardous even at very low concentrations, and hence the capture of 129I is extremely important. Dynamic adsorption experiments were conducted to determine the efficiency of sodium mordenite, partially exchanged silver mordenite, and fully exchanged silver mordenite for the removal of methyl iodide present at parts per billion concentrations in a simulated off-gas stream. Kinetic analysis of the system was conducted incorporating the effects of diffusion and mass transfer. The possible reaction mechanism is postulated and the order of the reaction and the values of the rate constants were determined from the experimental data. Adsorbent characterization is performed to investigate the nature of the adsorbent before and after iodine loading. This paper will offer a comprehensive understanding of the methyl iodide behavior when in contact with the mordenites.
Methyl tert-butyl ether(MTBE) was synthesized from vapor phase reaction of methanol with iso-butylene over HZSM-5 catalysts, and effects of SiO$_2/Al_2O_3$ ratio in the HZSM-5 catalysts and reaction conditions on products distribution have been examined. Acid strength and acid type of each catalyst with different SiO$_2/Al_2O_3$ ratio were measured using pyridine adsorption followed by temperature programmed desorption(TPD) and IR analysis. Reactants and products adsorption characteristics on different acid sites have also been examined. As the SiO$_2/Al_2O_3$ ratio of HZSM-5 catalyst was increased, selectivity to MTBE was improved as a result of decrease in dimethylether(DME) formation at the strong acid sites. Conversion and selectivity to MTBE were also greatly enhanced as $i-C_4H_8/CH_3OH$ reactant ratio was increased, and overall about 80$^{\circ}$C was adequate for the MTBE synthesis. The properties of deposited coke on spent catalysts were examined by TG, DTA and IR spectrum analysis, indicating the amount of the coke deposit in the order of HY > H-Mordenite > HZSM-5. Even if the coke deposited on H-Mordenite was little more in amount than to that on HZSM-5, the former deactivated quickly due to its non-interconnected channel structure. For HY, owing to its lange pore size, significant $i-C_4H_8$ polymerization was occured, and rapid deactivation and severe coke formation has resulted within few hours.
Effect of Na2O/SiO2 molar ratio, calcining temperature and addition of NaCl were investigated on the hydrothermal formation of X-type zeolite from the natural mordenite, which is a kind of rock deposited abundantly in kuryong po. Pulverized mordenite was first mixed with NaOH or NaOH-NaCl solution, and crystallized under hydrothermal condition at 90~10$0^{\circ}C$ for 10 hrs. Optimum condition for synthesis of the X-type zeolite were \circled1 the ratio Na2O/SiO2, NaCl/Al2O3 and H2O/Na2O:0.68, 11.4 and 40, respectively, \circled2 calcining temperature of starting materials: 90$0^{\circ}C$, \circled3 aging time: 48 hrs. and \circled4 crystallization temperature: 10$0^{\circ}C$. The yield of X-type zeolite under the optimum condition was about 55~60%, and the major crystallized X-type zeolite was faujasite phase. Zeolite of then type X was crystallized when NaCl was added to treating solution with in the limit 14.25 of NaCl/Al2O3 molar ratio. As the calcination temperature (from 50$0^{\circ}C$ to 95$0^{\circ}C$) of starting materials increases, yield of zeolite x increase.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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