Crystal structures of lanthanide complexes with NTA (NTA = nitrilotriacetate) are reported. The complexes of $[Ln(NTA)_2{\cdot}H_2O]^{3-}$ (Ln = Sm, Eu, Gd, Tb and Ho) crystallize in the orthorhombic space group Pccn. In the structures, the trivalent lanthanide ions are completely encapsulated via coordination to the two nitrogen atoms and the six carboxylate oxygen atoms of the two NTA ligands, and one water oxygen atoms. The complexes form a slightly distorted capped-square-antiprism polyhedron. Of the complexes, $[Eu(NTA)_2{\codt}H_2O]^{3-}$,\;[Tb(NTA)_2{\cdot}H_2O]^{3-}\;and\;[Dy(NTA)_2{\cdot}H_2O]^{3-}$ excited at the 325 He-Cd line produce very characteristic luminescence features, arising mostly from the f ${\to}$ f transitions. The absolute quantum yields of these complexes are determined at room temperature. Surprisingly, the $[Dy(NTA)_2{\cdot}H_2O]^{3-}$ complex is more luminescent than the $[Eu(NTA)_2{\cdot}H_2O]^{3-}\;and\;[Tb(NTA)_2{\cdot}H_2O]^{3-}$ complexes.
Journal of the Korean Institute of Intelligent Systems
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v.15
no.6
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pp.720-729
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2005
In this paper, we design the indirect adaptive controller using Wavelet Neural Network(WNN) for unknown nonlinear systems. The proposed indirect adaptive controller using WNN consists of identification model and controller. Here, the WNN is used in both Identification model and controller The WNN has advantage of indicating the location in both time and frequency simultaneously, and has faster convergence than MLPN and RBFN. There are several training methods for WNN, such as GD, GA, DNA, etc. In this paper, we present the Extended Kalman Filter(EKF) based training method. Although it is computationally complex, this algorithm updates parameters consistent with previous data and usually converges in a few iterations. Finally, ore illustrate the effectiveness of our method through computer simulations for the Buffing system and the one-link rigid robot manipulator. From the simulation results, we show that the indirect adaptive controller using the EKF method has better performance than the GD method.
We have investigated the photophysical properties of dansyl-N-methylaminobenzoic acid (DABAH) as a ligand and its lanthanide (Ln3+)-cored complexes (Ln3+-(DABA)3(terpy)) in order to determine the main energy transfer pathway for sensitized near infrared emission of Ln3+ ions (Ln3+ = Nd3+ and Er3+) in Ln3+- (DABA)3(terpy). The fluorescence spectrum of DABAH shows a large Stokes shift with increasing solvent polarity. This large Stokes shift might be due to the formation of a twisted intramolecular charge transfer (TICT) state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state. It is in good agreement with the result that the phosphorescence even in the Gd3+-cored complex based on the DABAH ligand was not observed, maybe due to the highly forbidden character of the S1 → T1 transition in the DABAH ligand. A short decay component (ca. 1 ns) was observed in Er3+-(DABA)3(terpy) whereas the fluorescence lifetimes of DABAH and its Gd3+-(DABA)3(terpy) are observed about ~10 ns. The short component could be originated from the energy transfer process between the ligand and the Ln3+ ion. Based on the fluorescence of DABAH its Ln3+- (DABA)3(terpy), the sensitization of Ln3+ luminescence in the Ln3+-(DABA)3(terpy) takes place by the energy transfer via the TICT state of DABAH in the excited singlet state rather than via the excited triplet state.
Proceedings of the Korean Nuclear Society Conference
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1996.11a
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pp.59-64
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1996
Feasibility of soluble boron free operation for the medium-sized commercial reactors was investigated. Westinghouse advanced reactor, AP-600 was chosen as a design prototype. Design modification was applied for the assembly design with gadolinia burnable poison-high Gd enrichment and axial poison zoning. CASMO and NECTA-C code system checked axial offset and peaking factors as fuels burned up. A core with complex axial burnable poison zoning satisfied design goals - small excess reactivity for 18 month cycle. Therefore, critical bank positioning for three control rod banks was sought with ease. A.O. value and Fq value were kept within the safety limit.
Intergrowth perovskite type complex oxides $La_{0.8}Ln_{0.2}Sr_2MnCrO_{7-{\delta}}$ (Ln=La, Nd, Gd, and Dy) have been synthesized by sol-gel method. Rietveld profile analysis shows that the phases crystallize with tetragonal unit cell in the space group I4/mmm. The unit cell parameters a and c decrease with decreasing effective ionic radius of the lanthanide ion. The magnetic studies suggest that the ferromagnetic interactions are dominant due to $Mn^{3+}$-O-$Mn^{4+}$ and $Mn^{3+}$-O-$Cr^{3+}$ double exchange interactions. Both Weiss constant (${\theta}$) and Curie temperature ($T_C$) increase with decreasing ionic radius of lanthanide ion. It was found that the transport mechanism is dominated by Mott's variable range hopping (VRH) model with an increase of Mott localization energy.
The work is directed toward the synthesis of a series of DO3A conjugates of tranexamates (1c-e) and their Gd complexes (2c-e) for use as a liver-specific MRI CA. All these complexes show thermodynamic and kinetic stabilities comparable to those of structurally related clinical agents such as Dotarem$^{(R)}$. Their $R_1$ relaxivities also compare well with those of commercial agent, ranging 3.68-4.84 $mM^{-1}s^{-1}$. In vivo MR images of mice with 2a-e reveal that only 2a exhibits liver-specificity. Although 2b and 2c show strong enhancement in liver, yet no bile-excretion is observed to be termed as a liver-specific agent. The rest behaves much like ordinary ECF CAs like Dotarem$^{(R)}$. The new series possess no toxicity to be employed in vivo.
In filamentous fungi, velvet complex associated with the veA gene plays pivotal roles in development and secondary metabolism. In a model fungus Aspergillus nidulans, many proteins that can interact with VeA, including two methyltransferases VipB and VipC, have been isolated and characterized. In this study, we isolated homologs of the vipB and vipC genes in the human opportunistic pathogenic fungus Aspergillus fumigatus and named AfuvipB and AfuvipC. The AfuvipB gene, annotated as Afu3g14920 in the Aspergillus Genome Database (AspGD) database, consists of 1,510 bp interrupted with 10 introns yielding 336 amino acid-long putative methyltransferase protein. Similarly, AfuvipC, which is Afu8g01930, has 10 introns and encodes a polypeptide with 339 amino acids having a methyltransferase domain in the middle of the protein. To characterize the function of the genes in A. fumigatus, knock-out mutants were generated and the phenotypes were observed. Deletion of AfuvipB gene caused no obvious phenotypic change on point inoculation but showed smaller colony than wild-type when the mutant was subjected to culture on single spore-driven culture condition. However, AfuvipC deletion mutant demonstrated no phenotypic difference from wild type both in point inoculation and streaking cultures. These results indicate that the two methyltransfereases might have a redundant role and could be dispensable in normal culture conditions.
Escherichia coli tryptophan synthase (TS) contains ${\alpha}_2{\beta}_2$, which catalyzes the final two steps in Trp biosynthesis. A molecular tunnel exists between the two active sites of ${\alpha}$ and ${\beta}$ subunits in TS. Via intersubunit communication, TS increases catalytic efficiency, including substrate channeling. The ${\beta}$ subunit of TS is composed of two domains, one of which, the COMM (communication) domain, plays an important role in intersubunit communication. The ${\alpha}$ subunit has a TIM barrel structure. This protein has functional regions at the C terminal of ${\beta}$ pleated sheets and in its loop regions. Three regions of the ${\alpha}$ subunit (${\alpha}L6$ [${\alpha}-loop$ L6], ${\alpha}L2$, and ${\alpha}L3$) are implicated in intersubunit communication. In the present study, conformational changes in ${\alpha}L6$ were monitored by measuring the sensitivity of mutant proteins in these regions to trypsin. The addition of a ${\alpha}$ subunit-specific ligand, D,L-${\alpha}$-glycerophosphate (GP), partially restored the sensitivity of mutant proteins to trypsin. In contrast, the addition of the ${\beta}$ subunit-specific ligand L-serine (Ser) resulted in varied sensitivity to trypsin, with an increase in PT53 (substitution of Pro with Thr at residue 53) and DG56, decrease in NS104 and wild type, and no change in GD51 and PH53. This finding may be related to several reaction intermediates formed under this condition. The addition of both GP and Ser led to a highly stable state of the complex. The present results are consistent with the current model. The method used herein may be useful for screening residues involved in intersubunit communication.
A novel polyaminopolycarboxylate ligand with many coordination sites, N,N,$N^1,N^1,N^2,N^2$-[( 2,4,6-tri(aminomethyl)-pyridine]hexakis(acetic acid) (TPHA), was designed and synthesized and its lanthanide complexes $Na_6Tb_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}14H_2O$, $Na_6Eu_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}8H_2O$, $Na_6Gd_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}11H_2O$ and $Na_6Sm_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}9H_2O$ were successfully prepared. The ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, IR, mass, NMR and TG-DTA. The TG-DTA studies indicated that the complexes had a high thermal stability, whose initial decomposition temperature was over $270^{\circ}C$. The luminescence properties of the complexes in solid state were investigated and the results suggested that $Tb^{3+}$ and $Eu^{3+}$ ions could be sensitized efficiently by the ligand, especially the Tb(III) complex displayed a very strong luminescence intensity (> 10000) and only displayed characteristic metal-centered luminescence. Also, the correlative comparison between the structure of ligand and luminescence properties showed how the number of the coordination atoms of ligand can be a prominent factor in the effectiveness of ligand-to-metal energy transfer.
The lowest formation of the Cretaceous Gyeongsang Supergroup, the Nakdong Formation, unconformably overlies the gneiss complex basement in Hadong, Gyeongsangnam-do and Gwangyang, Chullanam-do. The Nakdong Formation of the study area is 500-600 m thick and occurs as a belt shape. Based upon lithology, sedimentary structure, and bedding geometry the formation consists of three conglomerate facies (Gd, Gn, Gic), five sandstone facies (Sh-n, Sh-i, Sp, Sr, Sm), and four mudstone facies (Mf, Mfn, Mc, Mv). Sandstone facies are the most prominent in the study area. The twelve facies can be grouped into five facies associations. The depositional settings are elucidated from analyses of 12 facies and five facies associations of the formation. The lower part of the Nakdong Formation was deposited in alluvial plain, and the middle and upper parts were in a riverine system. The lithologies of the Nakdong Formation of the Gyeongsang Basin have been considered to consist of generally conglomerates and pebbly sandstones that were accumulated in alluvial fans. But the common lithology of the study area is sandstone which was formed in lower part of alluvial fan or fluvial setting. It is supposed that the coarser sedimentary sequence distributed west to the study area should be eroded out after deposition and early uplift, and the finer sandstone sequence in the east remains behind. The mineral composition of sandstones and the clast composition of conglomerates indicate that the Nakdong Formation was derived mainly from the metamorphic source rocks. Some reworked intraclasts were also supplied from the intrabasinal sedimentary layers. Paleocurrent data collected from cross-beddings, ripple marks, asymmetric sand dune suggest that most sediments were transported from north to south during the Nakdong Formation time.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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