The use of fluorescent whitening agents (FWAs) increases as the demand for the whiter and brighter printing papers increases. FWAs are used as internal and surface treatment chemicals. FWAs that are not used properly in the papermaking process, however, remain in the process water and may demage the paper quality and processes. In this study, a new idea to eliminate FWAs from the process water, consisted of the floc formation of FWAs with cationic chemicals, such as cationic polyelectrolytes and alum, and the removal of the floc by screening or sedimentation, was proposed. Flocculation of FWAs, that is the first step to remove FWAs from the process water, was investigated using turbidity and particle size measurement. Relationship between turbidity and particle size showed that the turbidity could reflect the particle size change of FWA flocs and was proper for the evaluation of flocculation phenomena. Poly-DADMAC was more efficient than PEI to induce the flocculation of FWAs. Alum was effective chemical for the flocculation and sedimentation of FWAs.
Virgin bleached kraft pulp, CPO (computer printout) and white ledgers are main raw materials used in tissue mills. The utilization rate of recycled fibers and virgin pulp in South Korea tissue industry are 90% and 10%, respectively. To improve brightness of printing grades the use of 'fluorescent whitening agents (FWAs)' or 'optical brightening agents (OBAs)' has been increased. When recycling these papers for tissue production, it is unavoidable that FWAs contained in recycled papers flow into tissue production lines and remain in the products. And this draws great attention from the public. This study was carried out to develop a technology for the removal of fluorescent whitening agents from recycled fibers. Enzymatic removal of FWAs was evaluated as a method to remove FWAs from the recycled fiber. The ${\alpha}-amylase$ that degrades starched used for surface sizing of fine papers and contained substantial condition is needed to prevent the re-adsorption of FWAs on fibers. The temperature of pulp suspension was another important factor affecting on FWA removal. The higher the temperature, the greater the efficiency of removing FWAs was obtained. Optimum pH and temperature for the effective removal of FWAs were suggested to be pH 8.5 and $65^{\circ}C$, respectively. The enzymatic removal of FWAs showed a great synergistic effect when proper control in pH and temperature was made.
A simple method was developed for the analysis of seven stilbene-type fluorescent whitening agents (FWAs) in paper materials by ion-pair reversed-phase high-performance liquid chromatography with fluorescence detection. These stilbene-type FWAs included two disulfonate, two tetrasulfonate, and three hexasulfonate compounds. After optimization of chromatographic conditions, the FWAs were satisfactorily separated using a reversed-phase column (RP-18) with the following isocratic mobile phase: methanol-water (60:40) containing 17.5 mM TBABr and 10 mM citrate buffer (pH = 7.0). The calibration plot was linear in the range from 5 to 500 ng/mL for two disulfo-FWAs and from 1 to 500 ng/mL for the other five FWAs. Precision levels of the calibration curve as indicated by RSD of response factors were 1.2 and 8.1%. Limits of quantitation (LOQ) ranged from 1.2 to 11 ng/mL.
Fluorescent whitening agents (FWAs) are used extensively in the paper industry to improve the optical properties. FWAs are neither photochemically nor thermally stable, and thereby the papers containing FWAs can be damaged by external heat. We observed that the CIE whiteness, ISO brightness and fluorescence index of the commercial papers decreased with the thermal treatment and thought that the thermal fastness of FWAs was the main factor affecting the thermal stability of the papers. Thus, the model papers treated with three types of FWAs were manufactured respectively and the thermal stability of FWAs was identified by determining ${\Delta}$ CIE whiteness and ${\Delta}$ fluorescence index.
White waste papers are very important resources in the paper industry, but their use is limited because of the residual of fluorescent whitening agent (FWA). So the removal of FWAs from waste paper is an important task in the recycling process to improve the use of recycled resources. In this study, we focused on the FWAs used for surface treatments and carried out physical and chemical treatments to remove them from white waste papers. The white waste papers were disintegrated with a surfactant in different pH and temperature conditions, and then handsheets were made for the measurement of the fluorescence index, which is proportional to the amount of FWAs on papers. The effect of the flotation process on the removal of FWAs after disintegration was also investigated. The fluorescence index decreased as the disintegration time increased, but over a relatively long time, the fluorescence index increased again, which indicated the readsorption of the FWAs detached from the cellulosic fibers of the white waste papers. The lowest fluorescence index was shown when the waste papers were disintegrated with a 0.3% surfactant addition at pH 10 and at $45^{\circ}C$. However, the flotation treatment was not effective, because the flotation induced contact between the detached FWAs and the cellulosic fibers, and re-adsorption occurred.
White ledger usually includes white office paper, computer paper, and copy machine paper. Because these grades need high optical properties, fluorescent whitening agents (FWAs) are widely used in the papermaking process. FWAs are the most powerful and effective chemical used to obtain high CIE whiteness and ISO brightness in papers. The rising demand for white or ultra-white papers has increased the use of FWAs. However, FWAs used in white ledger can restrict its use, even though white ledger is widely used as a raw material in paperboard mills. Therefore, it is necessary to develop methods to control FWAs from white ledger to increase its use in paperboard mills. In this study, the behaviors of disulpho fluorescent whitening agent (D-FWA), tetrasulpo fluorescent whitening agent (T-FWA), and hexasulpho fluorescent whitening agent (H-FWA) during the recycling process were identified as a first step to remove FWAs from white ledger. We prepared four types of papers (dyed with D-FWA, T-FWA, and H-FWA), disintegrated these papers, and made handsheets. This recycling process was carried out three times in a laboratory. After each round of recycling, the hand-sheets' CIE whiteness and fluorescence index were measured, and the distribution of FWAs in the Z-direction was observed using CLSM images. FWA reductions in the model papers were calculated using fluorescence indices as a function of the number of recycling. FWAs in handsheets containing T-FWA and H-FWA decreased linearly as a function of the number of recycling, but D-FWA did not show a significant reduction in the fluorescence index after recycling. T-FWA and H-FWA showed similar distributions of D-FWA after recycling. Therefore, as much T-FWA and H-FWA as possible must be detached in the early processes of papermaking at paperboard mills.
Fluorescent whitening agents (FWAs) are widely applied in the papermaking process to improve the CIE whiteness and the ISO brightness of papers. Large amounts of FWAs are used in the paper and paperboard industry, but no standard method exists for quantitative FWA analysis. Therefore, a new method is needed to analyze the presence of FWAs in paper and paperboard to control their additions and applications. In particular, FWA analysis must concentrate on those used for surface treatment of paper because their use in surface applications has increased recently. The purposes of this study were to measure the optical properties of papers surface-treated with oxidized starch containing FWAs and to deduce the regression equations for the quantitative analysis of FWAs used for surface treatments. Surface sizing was carried out to treat the surface of a base paper with T-FWA and H-FWA, and the pickup weight of the surface sized paper was measured to determine the real weight of FWAs transferred onto the paper surface. After surface sizing and preconditioning, the paper was evaluated for CIE whiteness, ISO brightness, fluorescence index, and reflectance at 440 nm using an Elrepho spectrophotometer. The CIE whiteness and the ISO brightness increased linearly as FWA content increased. The fluorescence index and the reflectance showed linear relationships with T-FWA and H-FWA. Linear regression equations were determined for the quantitative analysis of FWAs used for surface treatments.
This study investigated the effects of different factors on the migration of a fluorescent whitening agent (FWA) from paper treated with FWAs to non-fluorescent papers. FWA migration experiments were carried out in vertical and friction contacts between the papers dyed with FWAs and non-fluorescent papers. During the experiments, we identified the effects of the addition and types of FWAs, contact time, temperature, and relative humidity (RH) on FWA migration. The fluorescence indices of the non-fluorescent papers were measured before and after the migration experiments, and the Student's t test, a statistical tool, was utilized to compare results from different migration experiments. In vertical contact experiments, FWA migration to non-fluorescent paper was observed at $30^{\circ}C$ and 70% RH; this was attributed to the high moisture content of the paper. FWA migration did not occur significantly at $23^{\circ}C$ and 50% RH. In the friction contact experiments, FWA migrations were identified at both temperature conditions and RH percentages. The addition and types of FWAs did not increase the fluorescence index of non-fluorescent papers. Therefore, it was concluded that the moisture content of paper and the friction contact affected FWA migration from the papers containing internal and surface FWAs.
Nucletron사의 microSelectron-High Dose-Rate(HDR) System에서 부인암의 강내 근접치료에 사용되는 Standard shielded applicator set(SSAS)와 Fletcher-Williamson applicator set(FWAS)는 standard applicator set(SAS)와 비교해서 다른 점이 ovoids 위와 아래 부분에 방광과 직장으로 가는 선량을 줄이기 위해 각각 스테인레스 강철(밀도 ${\varrho}=8,000\;kg/m^3$)과 텅스텐 합금(밀도 ${\varrho}=14,000\;kg/m^3$)으로 차폐가 되어 있다. 이에 본 연구에서는 특별히 고안한 지지장치를 사용해서 국제방사선단위위원회(ICRU) 보고서 38에서 권고한 직장과 방광의 위치에 대하여 두 shielded ovoids의 차패효과가 어느 정도인가를 알아보고자 하였다. 지지장치를 PTW사의 전산화된 3차원 물펜톰에 부착하고 SAS의 ovoids를 지지장치에 고정하였다. Ovoids의 끝 부분을 전리함(PTW 0.125cc)의 측정점 높이와 일치시키고 전리함을 좌우로 이동시키면서 선량을 측정하여 두 ovoids의 중간 위치를 확인하였다. 직장에 미치는 선량은 ovoids의 중간에 위치한 선원 M5로부터 posterior방향으로 수직으로 위치한 점들인 20(Rl) 25(R2) 30(R3) 40(R4), 50(R5), 60(R6) mm에서 측정하였다. 방광에 미치는 선량은 M5로부터 anterior방향으로 수직으로 위치한 점들인 20(Bl), 30(B2), 40(B3), 50(B4), 60(B5) mm에서 측정하였다 위와 같은 방법으로 SSAS와 FWAS의 ovoids에서도 각각의 점들에 대한 선량을 측정하였다. SAS와 SSAS의 직장에 미치는 선량차이는 실제 임상에서의 관심 점들과 가장 가까운 25 mm(R2)와 30 mm(R3)거리에서 각각 8.0% 6.0%였고 SAS와 FWAS의 직장에 미치는 선량차이는 25 mm(R2) 와 30 mm(R3)거리에서 각각 25.0% 23.0%로 나타났다. SAS와 SSAS의 방광에 미치는 선량차이는 20 m(Bl)와 30 mm(B2)거리에서 각각 8.0% 3.0%였고 SAS와 FWAS의 방광에 미치는 선량차이는 20 mm(Bl)와 30 mm(B2)거리에서 각각 23.0%, 17.0%로 나타났다. SAS를 SSAS나 FWAS로 대체하였을 때 직장에 미치는 선량은 SSAS는 최대 8.0 %, FWAS는 최대 26.0 %까지 감소되고 방광에 미치는 선량은 SSAS는 최대 8.0 % FWAS는 최대 23.0%까지 감소됨을 알 수 있었고 FWAS가 SSAS 보다 차폐효과가 더 좋은 것으로 나타났으며 이 두 종류의 shielded applicator set는 부인암의 근접치료시 직장과 방광으로 가는 선량을 감소시켜 환자치료의 최적화를 이룰 수 있을 것으로 생각된다.
Fluorescent whitening agent (FWA) is a widely used chemical in paper industry, but a systematic and scientific method on FWA analysis has not been established. We performed the basic researches on the fluorescence analysis of FWA. The fluorescence of FWA was investigated using a spectrofluorometer and a spectrophotometer. When FWA solution was analyzed using the spectrofluorometer, we found that the peak wavelength of the fluorescence emission was about 440 nm and that of the fluorescence excitation was about 370 nm irrespective of FWA types. Papers dyed with an internal FWA were prepared in a laboratory and the reflectance and the fluorescence index were measured using the spectrophotometer. It was confirmed that the optimum peak wavelength of the reflectance was 440 nm and the fluorescence index calculated from the CIE whiteness with and without UV light under a light source D65 was the best indicator to measure the fluorescence of FWAs exiting in papers.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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