• 농약과학회지
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• 제11권2호
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• pp.72-81
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• 2007

일련의 새로운 O,O-dialkyl-1-phenoxyacetoxy-1-methylphosphonate (S) 유도체들의 반응성과 치환기가 변화함에 따른 오이(Cucumus Sativa)씨에 대한 발아전 제초활성과의 관계를 2D-QSAR 및 HQSAR 방법으로 검토하였다. 통계적으로 HQSAR 모델이 2D-QSAR 모델보다 양호하였으며 기질분자(S)와 PDH 효소중 $BH^+$ 이온(I) 사이의 경계분자궤도(FMO) 상호작용은 친전자성 반응이 우세하였다. 치환기의 효과로부터 기질분자 (S)내 $R_2$-치환기는 carbonyl 산소원자에 대한 친전자성 반응을, 그리고 phenyl 고리상 X,Y-치환기는 carbonyl 탄소원자에 대한 친핵성 반응에 기여하였으며 $R_2$-치환기보다 X,Y-치환기의 영향이 더 컸다. 2D-QSAR모델 (I 및 II)과 HQSAR 모델의 기여도로부터 X,Y-치환기의 길이가 길수록 제초활성이 증가하는 경향이었으며 적정한 ${\epsilon}LUMO$ 에너지($({\epsilon}LUMO)_{opt.}$=-0.479 e.v.)가 제초활성에 중요한 요소이었다. 그러므로 PDH 효소의 저해활성으로 인한 제초활성은 친핵성반응으로 진행될 것으로 예상되었다. 2D-QSAR 및 HQSAR 두 모델로부터 제초활성에 기여하는 기질분자(S)의 구조 특이성과 요소들을 새로운 제초제 설계에 적용할 수 있음을 시사하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권10호
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• pp.3285-3292
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• 2012

The interaction of thiazole drug with (6,0) zigzag single-walled boron nitride nanotube of finite length in gas and solvent phases was studied by means of density functional theory (DFT) calculations. In both phases, the binding energy is negative and presenting characterizes an exothermic process. Also, the binding energy in solvent phase is more than that the gas phase. Binding energy corresponding to adsorption of thiazole on the BNNT model in the gas and solvent phases was calculated to be -0.34 and -0.56 eV, and about 0.04 and 0.06 electrons is transferred from the thiazole to the nanotube in the phases. The significantly changes in binding energies and energy gap values by the thiazole adsorption, shows the high sensitivity of the electronic properties of BNNT towards the adsorption of the thiazole molecule. Frontier molecular orbital theory (FMO) and structural analyses show that the low energy level of LUMO, electron density, and length of the surrounding bonds of adsorbing atoms help to the thiazole adsorption on the nanotube. Decrease in global hardness, energy gap and ionization potential is due to the adsorption of the thiazole, and consequently, in the both phases, stability of the thiazole-attached (6,0) BNNT model is decreased and its reactivity increased. Presence of polar solvent increases the electron donor of the thiazole and the electrophilicity of the complex. This study may provide new insight to the development of functionalized boron nitride nanotubes as drug delivery systems for virtual applications.

• 대한화학회지
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• 제26권1호
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• pp.7-17
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• 1982

Diels-Alder 반응의 배향성에 대한 치환기 및 산촉매 효과를 예측하기 위해 또 Lewis산이 diene, dienophile과의 착물 형성의 경쟁성을 예측하기 위해서 Diels-Alder 반응의 열 또는 촉매반응에 FMO이론을 적용하여 CNDO/2 방법으로 고찰하였다. (1)Acetoxy로 치환된 diene의 카르보닐 산소는 dienophile보다 더 큰 음 전하를 갖기 때문에 Lewis 산이 dienophile보다는 diene에 우선적으로 배위하였다. (2) 본 연구의 대부분의 반응은 Neutral electron demand 반응형태를 가지므로 4-c, 2-c 및 정량적인 SOI방법이 일반적으로 실험적인 주 배향체와 일치함을 알았다. (3) 황은 빈 d-궤도 함수의 참여로 인해서 산소에 비해 치환기의 인접된 말단 탄소원자의 LUMO를 크게 활성화 시켜 Neutral electron demand 반응에서의 diene LUMO-dienophile HOMO 상호작용을 크게 해주어 배향성 결정에 주도적 역할을 하게 되었다.