A calix[4]pyrrole (1) bearing a quaternary ammonium pendant via its meso phenoxy linker has been synthesized as the bromide salt form. It was revealed by 1H NMR spectroscopic analyses performed in DMSO-d6 that receptor 1 binds F- with high affinity and selectivity over other halide anions. The binding of receptor 1•Br- with F- and Cltakes place by anion metathesis with the anions including F- and Cl-.
이온교환은 액체상 이온과 고체상 이온간의 화학반응이며 연수 및 탈염공정, 특정물질의 제거 및 회수, 토양을 통한 이온성 물질의 이동에서 널리 이용되고 있다. 이온 선택도는 원자가가 높을수록, 수화반경이 작을수록 증가한다. 본 연구는 평형 이온교환에서 결정된 이온 선택도가 칼럼 이온교환에 적용되는 가를 조사하였다. 음이온 교환수지에 대한 이온 선택도 순서는 OH/sup -/ < F/sup -/ < HCO/sup -/ < Cl/sup -/ < Br/sup -/ ≤ NO₃/sup -/ < SO₄/sup 2-/ 이였으며, 음이온 칼럼교환에서도 동일하였다. 또한 바탕 양이온의 전하가 낮을수록 이온교환이 빠르게 진행됨을 알 수 있었다.
이온교환은 액체상 이온과 고체상 이온간의 화학반응이며 연수 및 탈염공정, 특정물질의 제거 및 회수, 토양을 통한 이온성 물질의 이동에서 널리 이용되고 있다. 이온교환수지는 이온교환시 원자가가 높을수록, 수화반경이 작을수록, 이온농도가 낮을수록 증가한다. 본 연구는 이온교환수지에 대한 평형실험을 선택도가 칼럼실험에 적용되는지 조사하였다. 이 실험치 결과에서 음이온 교환수지의 선택도 순서는 OH/sup -/ < F/sup -/ < HCO₃/sup -/ < Cl/sup -/ < Br/sup -/ ≤ No₃/sup -/ < So₄/sup 2-/ 이였으며, 음이온 칼럼 교환도 동일하였다. 또한 바탕 양이온의 가수가 높을수록 이온교환이 빠르게 진행됨을 알 수 있다.
알칼리막 연료전지에 사용되는 음이온 교환막은 OH-을 전달하는 역할을 하며 연료전지의 성능에 많은 영향을 미친다. 따라서 음이온 교환막의 정확한 OH- 전도도를 측정하는 것은 매우 중요하다. 그러나 OH-은 대기 중의 CO2에 의해 중탄산염 형태로 쉽게 피독되어 전해질막의 정확한 OH- 전도도를 측정하는 것은 매우 어렵다. 본 연구에서는 음이온 교환막의 정확한 OH- 전도도를 측정하기 위하여 전기화학적 이온교환 처리법을 검증하였다. 또한 CO2에 노출된 전해질막의 거동을 OH- 전도도 변화를 통하여 확인하였다. 상용 음이온 교환 막인 Fumatech사의 FAA-3-50과 Orion Polymer사의 Orion TM1와 함께 본 연구 그룹에서 개발한 QPP-6F를 사용하여 정확한 OH- 전도도 측정 및 CO2 피독 효과에 대해서 분석하였다.
In this work, a high-density alumina layer with high chemical stability was successfully developed by controlling the hydrolysis of hexafluorosilicate (SiF62-) anions through the addition of various concentrations of sodium citrate (SCi) into the electrolyte of plasma electrolysis (PE). To achieve this aim, the substrate samples were anodized in alkaline aluminate-SiF62--based electrolytes with 0, 5, and 10 g/L of SCi. The presence of SCi anions in the electrolyte led to the formation of a thick adsorbed electrochemical double layer (EDL) on the substrate surface. The EDL not only affected the movement of SiF62- anions towards the anode but also influenced their hydrolysis reaction, which in turn led to a controllable sealing of structural defects with the hydrolysis products, namely SiO2 and AlF3. Among three different oxide layers, the oxide layer obtained from the electrolyte with 5 g/L SCi showed the highest chemical stability in a corrosive solution, which was linked to the fact that a considerable increase in the compactness of the oxide layers was obtained by the incorporation of SiO2 and AlF3. The mechanism underlying the effects of SCi on triggering the hydrolysis of SiF62- anions and factors affecting chemical stability are discussed based on the experimental data and computational analysis.
The goal of this study is to provide basic data to establish a foundation for the provision of safe drinkable water. The raw water of natural mineral water was analyzed to determine the quantities of anions (F-, Cl-, NO3-N-, and SO42- ) and cations (Ca2+, K+, Mg2+, and Na+) during the former and latter half of 2016. Analysis of the current quality of the raw water of natural mineral water among domestic manufacturers showed average anions contents of 0.46mg/L of fluorine, 8mg/L of chlorine ion, 1.5mg/L of nitrate nitrogen, and 12mg/L of sulfate ion. While the fluorine content was greater than the water quality criterion of 2.0mg/L at four points, the fluorine level was overall stable. The average cations contents included 21.3mg/L of calcium, 1.0mg/L of potassium, 3.4mg/L of magnesium, and 9.6mg/L of sodium. The chemical characteristics were compared among the major ions, and the results are presented in a piper diagram. The content ratio of cations was in the order of Ca2+> Na+>Mg2+>K+, whereas that of anions was in the order of SO42->Cl->NO3-N->F-. While the cations were slightly scattered, the anions were generally concentrated except for at a few points. The Ca-Na-HCO3 type was dominant overall in water sources from diorite, gneiss, and granite, while the Na-Mg-Ca-HCO3-Cl type was dominant in basalt sources. Mineral water manufacturers source their water under various conditions, including in-hole casing, excavation depth, and contact state of bedrock; even within the same rocky area, some differences in the water quality type can occur. When the depth of the water source was taken into account, the mean anions contents of F-, Cl-, NO3-N-, and SO42- were similar, with no significant differences according to depth. Of the cations, K+ and Na+ showed no significant differences across all the tubular wells, whereas Ca2+ and Mg2+ decreased in content with depth.
Seo, Jai-Woong;Lee, Byoung-Se;Lee, Sang-Ju;Oh, Seung-Jun;Chi, Dae-Yoon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권1호
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pp.71-76
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2011
An efficient nucleophilic [$^{18}F$]fluorination has been studied to reduce byproducts and preparation time. Instead of conventional aqueous solution of $K_2CO_3-K_{222}$, several organic solution containing inert organic salts were used to release [$^{18}F$]fluoride ion and anion bases captured in the polymer cartridge, concluding that methanol solution is the best choice. Comparing to azeotropic drying process, one min was sufficient to remove methanol completely, resulting in about 10% radioactivity saving by reducing drying time. The polymer cartridge, Chromafix$^{(R)}$ (PS-$HCO_3$) was pretreated with several anion bases to displace pre-loaded bicarbonate base. Phosphate bases showed better results than carbonate bases in terms of lower basicity. tert-Butanol solvent used as a reaction media played another critical role in nucleophilic [18F]fluorination by suppressing eliminated side product. Consequent [$^{18}F$]fluorination under the present condition afforded fast preparation of reaction solution and high radiochemical yields (98% radio-TLC, 84% RCY) with 94% of precursor remained.
The halide-acetylene anions, X--HCCH (X = F, Cl, and Br) have been studied by using several different ab initio and DFT methods to determine structures, hydrogen-bond energies, vibrational frequencies of the anion complexes. Although the halide-acetylene complexes all have linear equilibrium structures, it is found that the fluoride complex is characterized with distinctively different structure and interactions compared to those of the chloride and bromide complexes. The performance of various density functionals on describing ionic hydrogen-bonded complexes is assessed by examining statistical deviations with respect to high level ab initio CCSD(T) results as reference. The density functionals employed in the present work show considerably varying degrees of performance depending on the properties computed. The performances of each density functional on geometrical parameters related with the hydrogen bond, hydrogen-bond energies, and scaled harmonic frequencies of the anion complexes are examined and discussed based on the statistical deviations.
New [$^{18}F$]F-fluorination methods using a minimized amount of precursor has been developed by controlling the base concentration. In the first method, pre-conditioning of the anion exchange cartridge with $K_2CO_3$ solution or water was carried out. The trapped [$^{18}F$]fluoride on the cartridge was then eluted by KOMs or KOTf solution. [$^{18}F$]F-Fluorination could be performed without additional base. In the second method, the QMA cartridge was preconditioned with KOMs solutions. Trapped [$^{18}F$]fluoride on the QMA was then eluted with KOMs and additional base, such as KOH, $K_2CO_3$, and $KHCO_3$, was added into the reaction vessel. Method 1 showed a [$^{18}F$]F-incorporation yield of 20.9% for [$^{18}F$]FLT synthesis with 5 mg of precursor. Unlike method 1, a [$^{18}F$]F-incorporation yield of 91.4% was achieved from the same amount of precursor in method 2.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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