Polarization measurements were peformed to investigate the electrochemical behavior of copper ions and limiting current density in waste rinse water from copper electroplating processes. A newly designed cyclone type electrolyzer was tested to recover the copper powder. Synthetic solutions were prepared using analytical grade $CuSO_4$ to the desired waste water concentration and pH was adjusted with $H_2$$SO_4$. Electrowinning was peformed at room temperature and the solution was cycled with a pump. Results showed that more than 99 percent of Cu was recovered and the size of the recovered Cu powder ranges from 0.1 - $0.5\mu\textrm{m}$. The chemical composition of the Cu powder mainly consists of $Cu_2$O and Cu and can be easily reduced to pure Cu powder.
도금폐수로부터 철, 구리, 아연 및 니켈 등 중금속을 분리ㆍ회수하기 위한 용매추출시 추출제의 종류 및 평형 pH에 따른 각 금속의 분리효과를 조사하였다. 실험결과 아연은 추출제로 PC-88A가 가장 효과적이며, pH 2.5에서 100% 추출할 수 있다. 구리와 니켈은 LIX 84를 사용하여 추출하면 각각 pH2에서 100% 그리고 pH4~5에서 90% 이상 추출할 수 있다. 한편, 중금속이 혼재한산ㆍ알칼리계 도금폐수에 대한 용매추출에서는 먼저 3가 철을 지방산인 20%의 Naphthenic acid나 10%의 Versatic acid-10로 pH2∼2.5 부근에서 분리ㆍ회수하고, 그 다음에 3%의 LIX 84를 사용하여 pH2에서 구리를 용매추출하여 분리하고 난 후 20% PC-88A 로 pH2.5∼3에서 아연을 용매추출하여 회수하면 수상에 니켈만이 잔류하여 각각의 금속분리가 가능하다.
Suitability of aluminium-based water treatment sludge (WTS), a waste product from water treatment facilities, was assessed for removal of heavy metals from an electroplating wastewater which had high concentrations of copper and chromium along with other heavy metals. Batch tests with simulated wastewater in single- and multi-metal solutions indicated the influence of initial pH and WTS dose on removal of six metals namely Cu(II), Co(II), Cr(VI), Hg(II), Pb(II) and Zn(II). In general, removal of cationic metals such as Pb(II), Cu(II) and Zn(II) increased with increase in pH while that of anionic Cr(VI) showed a reduction with increased pH values. Tests with multi-metal solution showed that the influence of competition was more pronounced at lower WTS dosages. Column test with diluted (100 times) real electroplating wastewater showed complete removal of copper up to 100 bed volumes while chromium removal ranged between 78-92%. Other metals which were present in lower concentrations were also effectively removed. Mass balance for copper and chromium showed that the WTS media had Cu(II) and Cr(VI) sorption capacities of about 1.7 and 3.5 mg/g of dried sludge, respectively. The study thus indicates that WTS has the potential to be used as a filtration/adsorption medium for removal of metals from metal-bearing wastewaters.
This study concernes the decomposition of cyanide ion in electroplating plant wastewater and COD variation of photodeveloping wastewater under various conditions. Determinations of CN- concentration were carried out by AgNO$_3$ titration method. The sample solutions were pretreated by passing ozone and decompositions were checked as a function of time for ozone treatment. Analysis of film developing wastewater was carried out by KMnO$_4$ method. Electroplating plant wastewater was also examined at various pH; decomposition rate of cyanide ion was found to increase at higher pH. Time required for the decomposition could be shortened by removing the heavy metal ions under alkaline condition. The effect of temperature on decomposition was studied at 40$^{\circ}$ and 60$^{\circ}C$. The result was better at 40$^{\circ}C$ although time for decomposition was almost same at both temperatures. Analysis of film developing wastewater revealed that COD decrease was faster during the first 1 to 2 hours. However, further decrease could not be effected. The existence of unknown special organics resistant to the decomposition was believed to be the reason.
Sgorlon, Juliana Guerra;Tavares, Celia Regina Granhen;Franco, Janaina de Melo
Advances in environmental research
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제3권4호
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pp.337-353
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2014
The determination of the effectiveness of the immobilization of blasting dust (waste generated in galvanic activities) in cement matrix, as well of mechanical, physical and microstructural properties of concrete paving blocks produced with partial replacement of cement was the objective of this work. The results showed that blasting dust has high percentage of silica in the composition and very fine particle size, characteristics that qualify it for replacement of cement in manufacturing concrete blocks. The replacement of Portland cement by up to 5% residues did not cause a significant loss in compressive strength nor increase in water absorption of the blocks. Chemical tests indicated that there is no problem of leaching or solubilization of contaminants to the environment during the useful life of the concrete blocks, since the solidification/stabilization process led to the immobilization of waste in the cement mass. Therefore, the use of blasting dust in the manufacture of concrete paving blocks is promising, thus being not only an alternative for proper disposal of such waste as well as a possibility of saving raw materials used in the construction industry.
우리나라 경제의 근간을 이루고 있는 철강산업, 자동차산업이나 전자산업에서 전기도금은 중요한 역할을 담당하고 있다. 전기도금 폐액은 전처리, 도금 및 후처리과정에서 발생하는 폐액이고 다양한 금속염을 포함한 유해한 폐수이다. 현재 일반적인 폐수는 환경법상 배수 규제치 이하로 중화처리한 후 각종 금속이 혼합된 슬러지는 매립하거나 위탁처리하고 있는데, 처리에 따른 막대한 비용이 들뿐만 아니라 매립지 부족과 유가금속 자원 낭비를 초래하고 있다. 따라서 이러한 폐수에서 유가금속을 회수하는 연구가 활발하게 진행되고 있다. 전기도금 폐액에서 금속을 선택적으로 회수하는 새로운 방법은 철산화세균을 이용하는 방법, 황화제를 이용한 황화물(MS) 회수법 및 유기용매를 이용한 용매추출법 등에 관한 연구가 진행되고 있다. 이들의 폐수처리방법을 이용하여 Fe, Cu, Zn, Ni 등의 금속이온이 혼합된 폐수에서 유가금속을 95%이상 회수하는 성과를 거두었다. 이는 전기도금공정에서 배출되는 폐수를 폐기할 것이 아니라 도시광산의 중요한 금속자원으로 활용될 것으로 기대된다.
리드프레임에 구리합금소재를 사용할 경우 구리이외의 고농도의 철, 니켈, 아연 등이 포함되며 여기서 발생되는 에칭폐액은 지정폐기물로 지정되어 있다. 따라서 본 연구에서는 전기도금용 산화구리(II)를 제조하기 위해 고농도 중금속을 함유한 리드프레임 에칭폐액의 맞춤형 정제과정을 설계하였다. 리드프레임 에칭폐액의 경우 중금속 함유량이 높아 이온교환수지법 단독으로는 중금속을 제거하는데 한계가 있었다. 따라서 본 연구에서는 물에 대한 용해도차를 이용한 환원-산화법을 연계하여 염화구리(I)을 제조한 후 산화제인 과황산나트륨을 이용하여 염화구리(II)로 재회수하는 방법을 사용하였다. 최적 환원제로는 하이드라진을 선택하였고, 최적 첨가량은 구리 1.0 mol당 1.4 mol이다. 환원-산화법과 이온교환수지법을 연결하여 중금속을 제거할 경우 3회 반복 시 $Fe^{3+}$ (4.3 ppm), $Ni^{2+}$ (2.4 ppm), $Zn^{2+}$ (0.78 ppm)로 전기도금용 산화구리(II) 제조용 원료로 사용이 가능할 것으로 사료된다.
대한전자공학회 2001년도 The 6th International Symposium of East Asian Resources Recycling Technology
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pp.292-295
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2001
A Study on the precipitation characteristics of nickel hydroxide as well as carbonate and sulfide is carried out to determine the proper treatment condition of the wastewater induced from nickel-plating industry. The nickel concentrations in the effluent could be kept lower than 5ppm when the value of pH was maintained higher than 10. The precipitation of nickel salts by alkaline addition to the nickel containing model wastewater was conducted by using proper amount of sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate and sodium sulfide. In case of the sulfide treatment, the residual nickel concentration in the clear water after precipitates removed showed the lowest value. The influences of the precipitation condition upon the particle size of the crystals precipitated were also investigated. In spite of the various precipitation conditions were adopted, the particle size of the precipitated crystals showed no great differences. The sedimentation rates of the precipitated particle bed were observed and the free sedimentation period was terminated within 20 minutes. Although the hindered sedimentation as well as bed compaction progressed subsequently, the bed heights were maintained almost the same level after two hours of sedimentation.
중금속 폐수는 다양한 유독성 화합물과 함께 배출되므로 상수원, 토양, 지하수 등의 환경에 악영향을 야기 시킬 수 있다. 이러한 고농도의 복합중금속과 시안착염을 포함한 도금폐수 처리 시 일반적으로 잘 알려진 알카리염소법에 의한($1^{st}$ Oxidation: pH 10, reaction time 30 min, ORP 350 mV, $2^{nd}$ Oxidation: ORP 650 mV) 시안의 잔류농도에 대한 제거효율은 유입수의 시안농도 374 mg/L에 비해 처리 후 잔류시안농도는 3.74 mg/L로써 그 제거효율이 99%로써 상당히 높았으나 수질환경보전법상 수질배출허용기준(나 지역) 1 mg/L 이하에 만족하기 위해서는 2차, 3차 등의 고도처리가 요구됨을 알 수 있었고, 이에 아연백법 및 공침처리공정(reaction time: 30 min, pH: 8.0, rpm: 240)을 적용하여 용해되어 잔류하는 시안착염을 불용성염으로 침전시켜 처리한 결과 잔류시안농도가 1.0 mg/L 이하의 만족할 만한 결과를 있었다. 크롬의 처리는 6가 크롬을 3가 크롬으로 환원(pH: 2.0 max, ORP: 250 mV)시킨 후, 수산화물로 처리(pH: 9.5)시 무난히 99%의 최대 제거효율을 얻을 수 있었다. 폐수 중 나머지 동(Cu)과 니켈(Ni)처리는 황화물 응집침전법을 적용한 결과 최적 pH는 $9.0\sim10.0$에서 $Na_2S$의 최적주입량이 Cu의 경우 0.5 mol에서 99.1%, Ni의 경우 3.0 mol에서 99.0% 이상 제거할 수 있었다. 즉 중금속 복합폐수 중 시안착염은 알카리 염소산화처리법만으로는 수질환경보전법의 규제치 이하로 처리가 불가능 하였고 아연백법 및 공침공정을 같이 적용한 결과 규제치 이하로 처리가 가능하다는 것을 현장 확인할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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