산소 플라즈마를 이용하여 처리시간을 다르게 하면서 EVA foam 표면의 개질을 시도하였다. EVA foam 표면 특성에 대한 플라즈마 처리 효과는 FT-IR ATR, XPS, 접촉각 측정기, SEM을 통해 연구하였으며 EVA foam의 접착특성은 박리접착강도를 측정하여 확인하였다. 플라즈마를 이용한 표면처리 결과, 유기화합물의 제거, 산소함유량의 증가, 표면의 물리적 변화 효과를 얻을 수 있었으며 EVA foam의 접착특성이 향상되었다. 플라즈마 처리 시간이 길어질수록 친수성과 EVA foam 표면의 물리적 변화가 증가하였고 각각 180초와 420초 처리에서 최대치를 나타내었다. 접착력은 420초 처리에서 최고를 나타내었으며 결과적으로 EVA foam표면의 물리적 변화가 접착력에 가장 큰 영향을 미치는 것으로 나타났다.
표면 에너지가 낮아 접착이 어려운 EVA foam을 용해도 파라미터와 표면장력이 다른 용매로 표면처리하여 표면의 상태 변화를 SEM, 접촉각 측정 등으로 조사하였으며 표면의 변화가 접착력에 미치는 영향을 고찰하였다. Zismann plot에 의해 계산된 EVA foam의 임계표면장력 (${\gamma}_{c,0}$)은 27.08 dyne/cm이었다. 용매 처리에 의해 EVA foam 표면의 형태 및 임계포면장력이 변화하였으며 EVA foam의 팽윤도가 용해도 파라미터에 의해 영향을 받는 것에 비해 표면의 변화 정도는 용매의 표면장력에 더 크게 의존하였다. 표면의 변화는 용매의 표면장력 (${\gamma}_L$)이 EVA foam의 임계표면장력 보다 낮아 wetting이 잘될수록 커지는 것으로 나타났다. 용매 처리된 EVA foam을 접착한 결과 처리하지 않은 것에 비해 접착력이 600% 이상 크게 향상되었으며, ${\gamma}_c$가 프라이머의 ${\gamma}_{L,p}$에 근접하여 ${\gamma}_c/{\gamma}_{L,p}$가 1에 가까워질수록 접착력이 증가하였다.
신발 중창용 소재인 ethylene vinyl acetate (EVA) 발포체의 인장강도, 반발탄성, 영구압축줄음율 (compression set) 등의 물성을 향상시킬 목적으로 ethylene-1-butene copolymer (EtBC)를 EVA에 블렌드하여 가교특성을 조사하였으며, 발포체를 제조한 후 셀의 구조적 특성 및 발포체의 기계적 물성을 조사하였다. EVA/EtBC 블렌드에서, EtBC의 함량이 증가할수록 블렌드의 점도 및 가교 밀도는 증가하여 oscillating disk rheometer (ODR)에서 높은 torque 값을 나타내었으며 발포배율은 감소하였다. 발포제 함량의 증가에 따라서 발포배율 및 셀의 크기는 증가하였다. 발포체를 동일 비중에서 비교하였을 경우, EtBC 함량이 증가할수록 EVA/EtBC 발포체의 인장강도, 영구압축줄음율, 반발탄성 등 기계적 물성이 우수해졌다.
Simplification of the manufacturing process in shoe making is essential to improve productivity and reduce production costs. To improve the adhesion of EVA foam used as a midsole, EVA/itaconated EPDM(EPDM-g-IA)(80/20wt%) blend was prepared using Torque Rheometer-Plasti-Corder, and 1,6-hexamethylenediamine/crosslinking agent/foaming agent/additive were mixed, followed by amidation reaction and foaming to prepare EVA/EPDM-g-IA foam for shoe midsole. In this study, we investigate the effect of the content of 1,6-hexamethylenediamine(0, 0.5, 1.0, 2.0, 3.0) on the mechanical properties, water-contact angle and adhesion of EVA/itaconated EPDM foam. As the content of 1,6-hexamethylenediamine increased, mechanical properties such as tensile strength, tear strength, tensile elastic modulus, hardness, and water-contact angle were lowered, but elongation at break and compression set(%) were increased. Both normal type and non-UV type adhesive strength increased with increasing diamine content. In particular, it was found that the adhesion strength of the non-UV type adhesion increased sharply with increasing diamine content. As a result, an adherend rupture occurs in a foam sample having a content of 1,6-hexamethylenediamine of 3phr. From this, it can be seen that the EVA/itaconated EPDM foam for shoe midsoles, which can be used for non-UV adhesion without primer and UV treatments, have been developed.
Recently, various clothing items are being developed using 3D printing technology, but comfort has become an issue while wearing them for a long time. Therefore, this study researched on how the temperature and humidity of the devices developed by 3D printing change depending on the material combination. Five types of material combinations (EVA foam, TPU density 10%, TPU density 30%, EVA foam+TPU density 10%, and EVA foam+TPU density 30%) were selected as variables, and the experiment was conducted for two different cases with and without a cover. All the ten types of samples were placed on the hot plate set at 36℃, and the surface temperature and humidity were measured at three different points for 10 minutes. As a result, the case with only TPU showed the greatest temperature change while the case with 100% EVA foam showed the least temperature change. The humidity of the surface layer gradually decreased with time for 100% EVA foam. For the case with TPU materials, the moisture was transferred to the surface layer at first, thereby increasing the humidity but then dropped significantly. Meanwhile, the cases with the cover on showed similar tendencies of change in both temperature and humidity where the overall temperature and humidity delivery were slow.
상온에서의 충격 흡수특성과 compression set 특성을 향상시키기 위하여 ethylene vinyl acetate copolymer (EVA)와 styrene vinyl isoprene styrene triblock copolymer (SVIS)를 블렌드하여 발포체를 제조하였다. 발포제 및 EVA/SVIS 블렌드비가 발포배율 및 기계적 물성에 미치는 영향을 조사하였다. SVIS 함량이 증가함에 따라 블렌드의 점도는 증가하였고 가교 속도는 감소하였으며, 발포배율은 감소하여 비중은 증가하였다. 발포제 함량 증가, 즉 발포배율 증가에 따른 반발탄성은 변화가 없는 반면에, SVIS 함량 증가에 따라 발포체의 상온에서의 tan ${\delta}$ 값은 증가하였으며 따라서 반발 탄성은 감소함을 알 수 있었다. EVA/SVIS 블렌드 발포체에서 SVIS 함량 증가에 따라 가교밀도와 비중이 증가하므로 compression set 값도 낮은 값을 나타내었다.
신발 중창용 EVA 발포체의 수용성 폴리우레탄계 접착제에 대한 접착력을 증가시키기 위하여 발포체 표면을 저온 플라즈마 처리하였다. 플라즈마 처리기체 종류, 플라즈마 처리시간, 전극과 시료와의 거리등의 조건에 따른 발포체의 표면형태, 접촉각 및 수성폴리우레탄에 대한 접착력 등을 주사전자현미경, 접촉각 측정기, 인장강도시험기 등을 사용하여 측정하였다. 플라즈마 처리시간이 증가함에 따라 플라즈마 에칭에 의한 표면 형태의 변화가 더욱 뚜렷하게 나타났으며, 물로 측정한 발포체의 표면 접촉각은 현저히 감소하였다. 플라즈마 처리시간이 증가함에 따라 접착력은 현저히 증가하였다.
발포체의 물성은 발포체의 밀도, 사용된 폴리머의 기계적 물성과 열린 셀(open cell) 함량, 셀 크기, 셀 크기 분포, 셀 형태, 격벽의 두께 등을 포함하는 셀 구조에 의존하며 이러한 발포체의 밀도는 사용된 폴리머의 종류와 가교제의 농도, 발포제의 농도 그리고 가공 기술 및가공 조건 같은 다양한 원료물질과 가교조건에 영향을 받는다. Ethylene vinyl acetate coplymer (EVA) 발포체는 가교 발포체로서 가교속도와 발포제의 분해속도에 의해 발포특성에 영향을 받으며 이에 따라 발포체 물성에도 영향을 미친다. 본 연구에서는 가공 온도인 $155^{\circ}C$에서의 시간에 따른 발포제의 분해 속도 차이와 이에 따른 발포특성과 발포체의 물성에 대한 영향을 평가하였다. 발포제 분해 속도가 보다 느린 경우, 발포제 분해속도가 빠른 경우와 비교하여 낮은 밀도를 보여주었으며, 우수한 충격흡수성을 나타내었고 발포체의 셀 크기는 보다 균일하였다.
고분자 소재에 평판형 플라즈마 전처리 방식을 적용시켜 표면의 접촉각 및 접착력을 향상시켰다. 분위기 기류를 질소로 하고 유량을 30~100 mL/min, 반응시간은 0~30초로 하여 PU 소재를 주 물질로 하여 EVA foam, Leather (Action), Rubber, Unwoven 소재에 대하여 각 조건별로 플라즈마 처리시켜 처리 전후의 각 소재별 접촉각과 접착박리강도 측정을 통한 소재의 물성변화와, SEM분석을 이용한 처리 전후의 표면 변화를 측정하여 플라즈마 처리의 영향과 효과를 산출하였다. 대기압 평판형 플라즈마 반응기를 이용하여 최적 조건인 기체유량 100 mL/min, 전처리시간 10초에서 EVA foam, Leather (Action) 및 Rubber 소재의 접촉각 감소와 접착력 향상을 확인하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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