• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권10호
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• pp.1471-1473
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• 2004

An efficient dynamic kinetic resolution of racemic ${\beta}$-hydroxyalkylferrocene and 1,1'-bis( ${\beta}$-hydroxyalkyl)-ferrocene derivatives was achieved using lipase/ruthenium-catalyzed transesterification in the presence of an acyl donor. The racemic ${\beta}$-hydroxyalkylferrocene derivatives were successfully transformed to the corresponding chiral acetates of high optical purities in high yields.

• 공업화학
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• 제17권6호
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• pp.658-664
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• 2006

$\rho$, $\alpha$-dimethyl benzyl alcohol을 효과적으로 분할하기 위하여 2상 동적 속도론적 광학분할(biphasic dynamic kinetic resolution, DKR)반응을 실시하였다. 라세미화 반응을 위하여 촉매로 산성 제올라이트를 사용하였고 속도론적 광학분할(kinetic resolution, KR)을 위하여 고정화 효소를 촉매로 사용하였다. 유기용매와 물을 용매로 사용하는 이상 DKR 반응에서, acyl donor, 반응온도, 기질의 농도, 두 가지 촉매의 상대적 비율 및 교반속도 등의 공정변수를 변화시켜가면서 DKR반응의 전환율과 생성물의 광학순도에 미치는 영향을 조사하였다. 그 결과, $\rho$, $\alpha$-dimethyl benzyl alcohol의 DKR 반응에서 99% 이상의 광학순도를 가지는 생성물을 최대 88%의 높은 수율로 얻을 수 있었으며, 높은 TON에서도 반응의 효율성이 유지되었고 촉매의 재사용 시에도 지속적인 활성을 나타내었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권11호
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• pp.4067-4070
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• 2011

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제28권11호
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• pp.2096-2098
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• 2007

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권6호
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• pp.989-992
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• 2005

Dynamic kinetic resolution of $\alpha$-bromo carboxylic acid derivatives in nucleophilic substitution with chiral $\alpha$-amino ester nucleophiles in the presence of TBAI and DIEA has been investigated for stereoselective syntheses of 1,1'-iminodicarboxylic acid derivatives. Nucleophilic substitutions with various chiral $\alpha$-amino esters gave iminodiacetates 2-8 with stereoselectivities up to 87 : 13 dr. Also, the reactions of N-($\alpha$-bromo-$\alpha$-phenylacetyl)-L-alanine methyl ester with L-alanine, D-alanine and glycine methyl ester nucleophiles afforded N-carboxyalkyl dipeptide analogues 10-12 up to 90 : 10 dr.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권3호
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• pp.447-449
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• 2006

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권5호
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• pp.1741-1744
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• 2011

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제35권1호
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• pp.265-268
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• 2014

• KSBB Journal
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• 제19권3호
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• pp.215-220
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• 2004

2-아릴프로피온산 계열의 키랄 의약품의 효소적 dynamic kinetic resolution (DKR) 공정에서 라세미화 염기촉매로 트리 옥틸아민이 지금까지 주로 사용되어 왔으나 반응매질에 녹은 상태로 작용해 회수 및 재사용이 어려웠다. 본 연구에서는 이를 개선하고자 라세미화 반응을 위한 고효율 고체 염기를 탐색해 보았다. 45$^{\circ}C$, 아이소옥탄 내에서 (S)-나프록센 2,2,2-트리플로로에틸 씨오에스터를 기질로 무기 염기류, 염기성음이온교환수지류, resin-bound 염기류 등을 시험한 결과, 약염기성 음이온교환수지인 DIAION WA30을 사용하였을 때 가장 효과적이었다. DIAION WA30의 2차 interconversion constant ( $k_{int}$$^＊/)는 8.6${\times}$$10^{-4}$ m $M^{-1}$ $h^{-1}$이며 동일한 실험조건하에서 수행한 트리옥틸아민 ( $k_{int}$$^＊/ = 2.5${\times}$$10^{-4}$ m $M^{-1}$ $h^{-1}$)에 비해 약 3배가 높았다. 효소 활성에 필수적인 물의 양에 따른 DIAION WA30의 라세미화 효율에 관하여 실험한 결과, 물의 양이 증가할수록 그 효율은 감소하였다. DIAION WA30을 라세미화 촉매로 사용하여 아이소옥탄 내에서 라세믹 나프록센 2,2,2-트리플로로에틸 씨오에스터의 효소적 DKR 반응을 수행해 보았다. 그 결과 DIAION WA30을 사용하지 않은 경우에 비해 반응 전환율과 생성물의 광학 순도는 급격히 향상되었다. 전통적 광학분할 반응의 최대 50%라는 전환율의 제한이 본 연구에서 찾은 DIAION WA30을 첨가함으로써 성공적으로 극복되었다. 또한 고체 염기촉매인 DIAION WA30의 사용은 라세미화 촉매의 회수 및 재사용이 가능하게 해준다.다.다.다.다.다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권4호
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• pp.515-522
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• 2005

Enzyme-metal combo catalysis is described as a useful methodology for the synthesis of optically active compounds. The key point of the method is the use of enzyme and metal in combination as the catalysts for the complete transformation of racemic substrates to single enantiomeric products through dynamic kinetic resolution (DKR). In this approach, enzyme acts as an enantioselective resolving catalyst and metal does as a racemizing catalyst for the efficient DKR. Three kinds of enzyme-metal combinations - lipase-ruthenium, subtilisin-ruthenium, and lipase-palladium –have been developed as the catalysts for the DKRs of racemic alcohols, esters, and amines. The scope of the combination catalysts can be extended to the asymmetric transformations of ketones, enol acetates, and ketoximes via the DKRs. In most cases studied, enzyme-metal combo catalysis provided enantiomerically-enriched products in high yields.