The anodic degradation of benzoquinone(BQ), a model compound for wastewater treatment was carried out using a home-made flow-through electrochemical cell with carbon fibers. To optimize the controlled current electrolysis condition of an aqueous BQ solution, the experimental variables affecting the degradation of BQ, such as the applying current, pH, reaction time, and flow rate of the BQ solution were examined. The degradation products of the oxidation reaction were identified by High Performance Liquid Chromatography and Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer. Low molecular weight aliphatic acids, and CO2 were the major products in this experiment. The removal efficiency of BQ from the solution increased with the applying current and time. 99.23% of 1.0 × 10-2 M BQ was degraded to aliphatic acids and CO2 when the applying current is 175 mA in a 12 hr electrolysis.
A spectroelectrochemical study on the redox chemistry of polyaniline (PANI) was carried out by using indium-tin oxide (ITO) transparent electrode in aqueous acidic solutions. Three different PANI-derived species were observed depending on the potential. The most highly oxidized species having alternating benzenoid-quinoid structures degraded through hydrolysis reaction. The degradation products were confirmed to be p-benzoquinone (BQ) and p-diaminobenzene (PDAB) by spectrophotometry anld potentiostatic experiments. Finally, a degradation mechanism is deduced from the observed behaviour.
When $^{14}C-2$, 6-Diethylaniline (2, 6-DEA) was incubated aerobically in soil, $^{14}CO_2$ evolved from non-sterile soil A and B was 6.5 and 10.1%, respectively, in the 21st week. Methanol could extract 3.1 and 13.5% of the radioactivity from soil A and B, respectively, 2, 6-Diethylacetanilide was detected as a degradation product in soil. Chaetomium globosum produced 2, 6-diethyl-p-benzoquinone as a degradation product in pure culture. A possible pathway was proposed to include p-hydroxylation of 2, 6-DEA, formation of quinoneimine, and the subsequent hydrolysis with the release of ammonia.
Intracellular NADH:quinone reductase involved in degradation of aromatic compounds including lignin was purified and characterized from white rot fungus Trametes versicolor. The activity of quinone reductase was maximal after 3 days of incubation in fungal culture, and the enzyme was purified to homogeneity using ion-exchange, hydrophobic interaction, and gel filtration chromatographies. The purified enzyme has a molecular mass of 41kDa as determined by SDS-PAGE, and exhibits a broad temperature optimum between $20-40^{\circ}C$, with a pH optimum of 6.0. The enzyme preferred FAD as a cofactor and NADH rather than NADPH as an electron donor. Among quinone compounds tested as substrate, menadione showed the highest enzyme activity followed by 1,4-benzoquinone. The enzyme activity was inhibited by $CuSO_4,\;HgCl_2,\;MgSO_4,\;MnSO_4,\;AgNO_3$, dicumarol, KCN, $NaN_3$, and EDTA. Its $K_m\;and\;V_{max}$ with NADH as an electron donor were $23{\mu}M\;and\;101mM/mg$ per min, respectively, and showed a high substrate affinity. Purified quinone reductase could reduce 1,4-benzoquinone to hydroquinone, and induction of this enzyme was higher by 1,4-benzoquinone than those of other quinone compounds.
Kinetics of electrochemical polymerization of aniline on a tungsten electrode in acidic aqueous solution was studied by means of cyclic voltammetry and kinetic measurements of anodic oxidation. Aniline molecule appeared to be intially oxidized via two-electron transfer to produce oxidized deprotonated aniline ion, which subsequently undergoes nucleophilic attack to the parent aniline and results in head to tail coupling to yield a dimerized species. But, being contrary to the case of Pt electrode, the propagation of polymerization occured through attack of the monomer by the oxidized aniline monomer to polymer. The growth rate of polyaniline was slow in comparison with the growth on Pt electrode. The degradation products were confirmed to be not p-benzoquinone(BQ) but p-phenylenediamine(p-PDA) by spectrophotometry, which agrees with the fact that oxidation of p-PDA was not observed below 1.0 V.
In this study, the series of ultrasonic irradiation for removal of refractory aromatic compounds has been selected as a model reaction in the batch reactor system in order to obtain the reaction kinetics. The products obtained from the ultrasonic irradiation were analysed by GC and GC/MSD. The decomposition of benzene produced toluene, phenol, and C1-C4 compounds, while the intermediates during the ultrasonic irradiation of 2,4-Dichlorophenol(DCP) were phenol, HCl, catechol, hydroquinone, and benzoquinone. It was found that more than 80% of benzene, and 2,4-DCP solutions were removed within 2 hours in all reaction conditions. The reaction order in the degradation of these three compounds was verified as pseudo-zero or first order. From the fore-mentioned results, it can be concluded that the refractory organic compounds could be removed by the ultrasonic irradiation with radicals, such as $H{\cdot}$ and $OH{\cdot}$ radical causing the high increase of pressure and temperature. Finally, it appeared that the technology using ultrasonic irradiation can be applied to the treatment of refractory compounds which are difficult to be decomposed by the conventional methods.
Lee, Sung Hyun;Jeong, Young Jae;Lee, Jong Min;Kim, Dae Sung;Bae, Eun Ji;Hong, Seong Soo;Lee, Gun Dae
Clean Technology
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v.25
no.1
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pp.46-55
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2019
CdS and CdZnS/ZnO materials were prepared using precipitation method and used as photocatalysts for the photocatalytic degradation of rhodamine B (RhB) under visible light irradiation. The prepared photocatalysts were also characterized by XRD and UV-vis DRS. The results indicated that the photocatalysts with intended crystalline structures were successfully obtained and both the CdS and CdZnS/ZnO can absorb visible light as well as UV. The photocatalytic activities were examined with the addition of scavenger for various active chemical species and the difference of reaction mechanisms over the catalysts were discussed. The $CH_3OH$, KI and p-benzoquinone were used as scavengers for ${\cdot}OH$ radical, photogenerated positive hole and ${\cdot}O_2{^-}$ radical, respectively. The CdS and CdZnS/ZnO showed different photocatalytic degradation mechanisms of RhB. It can be postulated that ${\cdot}O_2{^-}$ radical is the main active species for the reaction over CdS photocatalyst, while the photogenerated positive hole for CdZnS/ZnO photocatalyst. As a result, the predominant reaction pathways over CdS and CdZnS/ZnO photocatalysts were found to be the dealkylation of chromophore skeleton and the cleavage of the conjugated chromophore structure, respectively. The above results may be mainly ascribed to the difference of band edge potential of conduction and valence bands in CdS, CdZnS and ZnO semiconductors and the redox potentials for formation of active chemical species.
2,4-Dichlorophenol was known pollutants caused by the endocrine disruptor into the refractory substances of environment and this is difficult to be degradable by conventional methods. Therefore, a considerable interest has been devoted to developing new process where 2,4-Dichlorophenol can easily decomposed. In this study, the series of ultrasonic irradiation for removal of 2,4-Dichlorophenol has been selected as a model reaction in the batch reactor system in order to obtain the basic data investigate the influence of various experimental parameters such as concentration, pH, reaction temperature, acoustic intensity. The products obtained form the ultrasonic irradiation were analysed by GC/MS and HPLC. The formation of $H_2O_2$, a well-known the strong oxidant was found proportionally to increase with irradiation time. The intermediates of ultrasonic irradiation of 2,4-Dichlorophenol were identified as HCl, catechol, hydroquinone, o,p-benzoquinone, muconic acid, and maleic acid. The final products of this was $CO_2$ and $H_2O$. As the decomposition of 2,4-Dichlorophenol proceeds by the ultrasonic irradiation, the pH of 2,4-Dichlorophenol containing aqueous solution increases slowly, The decomposition of 2,4-Dichlorophenol was found to be occured fast in the basic medium. In general, the rate of reaction is proportional to the reaction temperature obeying the Arrhenius' law. However, in the ultrasonic irradiation, this suggests as the reaction temperature increase the decomposition rate of the reactant decreases. This result meant that the increase of reaction temperature due to the increase of vapor pressure of water accelerated the decrease of acoustic intensity which was can be proportional to the decomposition rae of these compounds. It was found that more than 80% of phenol solution was removed within hours in all reaction conditions. The reaction order in the degradation of the 2,4-Dichlorophenol compounds was verified as the Pseude-first order. From the fore-mentioned results, it can be concluded that the refractory organic compounds caused by endocrine disruptor as 2,4-dichlorophenol could be removed by the ultrasonic irradiation with radicals, such as $H{\;}{\cdot}{\;}and{\;}OH{\;}{\cdot}$ radical causing the high increase of pressure and temperature. Finally, it apeared that the technology using ultrasonic irradiation can be applied to the treatment of refractory substances caused by endocrine disruptor which are difficult to be decomposed by the conventional methods.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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