A facile route for the synthesis of dimethyl glutarate (DMG) from cyclobutanone and dimethyl carbonate (DMC) in the presence of solid base catalysts has been developed. It was found that the intermediate carbomethoxycyclobutanone (CMCB) was produced from cyclobutanone with DMC in the first step, and then CMCB was further converted to DMG by reacting with a methoxide group. The role of the basic catalysts can be mainly ascribed to the activation of cyclobutanone $via$ the abstraction of a proton in the ${\alpha}$-position by base sites, and solid bases with moderate strength, such as MgO, favor the formation of DMG.
본 연구는 호두를 대상으로 감마선을 1-10 kGy 선량으로 조사시켜 생성된 hydrocarbon류와 2-alkylcyclobutanone류를 통해 방사선 조사여부를 확인하였다. 지방은 soxhlet방법으로 n-hexane을 추출용매로 사용하였고 florisil이 충진된 column으로 분리하여 gas chromatography / mass spectrometry(GC/MS)로 확인하였다. 감마선 조사된 호두에서 검출된 주요 hydrocarbon류는 oleic acid에서 유도된 8-heptadecene과 linoleic acid에서 유도된 8,11-Heptadecadiene, 1,7,10-Hexadecatriene이었고, 검출된 주요 2-alkylcyclobutanone류는 linoleic acid와 oleic acid에서 유도된 2-(5',8'-tetradecadienyl)cyclobutanone(5',8'-TCB), 2-(5'-tetradecenyl) cyclobutanone(TECB)가 가장 높은 함량으로 확인되었다. 조사된 호두에서 생성된hydrocarbon류와 2-alkylcyclobutanone류의 생성량은 선량에 비례하여 증가하였으며, 이 화합물들은 1 kGy 이상 조사된 시료에서만 나타났으며 비조사 시료에서는 확인되지 않았다. 따라서 방사선 조사에 의해 oleic acid과 linoleic acid에서 유도된 hydrocarbon류 중 8-heptadecene, 8,11-Heptadecadiene 및 1,7,10-Hexadecatriene, 2-alkylcyclobutanone류 중 5',8'-TCB 및 TECB는 감마선 조사 여부의 확인을 위한 marker로서 활용가능성이 높게 나타났다.
Pinenut was irradiated with the dose of 0.5∼10 kGy. Radiation-induced hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones were extracted from pinenut, separated by florisil column chromatography and identified with GC/MS method. Concentrations of hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones were increased with the increase of irradiation dose and the composition of patty acids in pinenut affected on products detects. The major hydrocarbons in irradiated pinenut were 8-heptadecene and 1,7-hexadecadiene originated ferom oleic acid and 6,9-heptadecadiene and 1, 7, 10-hexadecatriene originated from linoleic acid. 2-(5'-Tetradecenyl) cyclobutanone originated from oleic acid was highest in the irradiated pinenut. Radiation-induced hydrocarbons hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones in pinenut were detected at 0.5 kGy and over, but not detected in the unirradiated samples.
Radiation-induced hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones are formed from the fatty acids of irradiated fats. Peanuts were irradiated with a dose of 0.1∼10 kGy. The method consists of the extraction of fat from peanuts, separation of hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones with florisil column chromatography and identification of hydrocarbons by the GC/MS method and 2-alkylcyclobutanones by GC/MS/selected ion monitoring (SIM). Concentrations of hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones were linearly increased with the dose levels of radiation. The major hydrocarbons in the irradiated peanut samples were 8-heptadecene and 1,7-hexadecadiene from oleic acid and 6,9-heptadecadiene and 1,7,10-hexadecatriene from linoleic acid. 2-(5'-Tetradecenyl)cyclobutanone, one of 2-alkylcyclobutanones, was the highest amount in the irradiated peanuts. Radiation-induced hydrocarbons in the peanuts were detected at doses of 0.5 kGy and over, and radation-induced 2-alkylcyclobutanones were detected at doses of 1 kGy and over. These compounds were not confirmed in unirradiate peanuts.
쇠고기와 닭고기를 방사선 조사시켜 생성된 2-alkylcyclobutanone류의 함량을 비교 분석하였다. 지방은 n-pentane과 isopropanol 혼합용매(3 : 2, v/v)를 사용하여 추출한 뒤 florisil로 충진한 column을 이용하여 2-alkylcyclobutanone류를 분리하였으며, GC-FID 및 GC/MS 분석으로 성분을 확인하였다. $0.5{\sim}10\;kGy$ 선량범위로 조사된 쇠고기와 닭고기에서 생성된 각각의 2-alkylcyclobutanone류 함량은 조사선량에 따라 비례적으로 증가하였으며, 동일선량으로 조사된 각 시료의 2-alkylecyclobutanone류 함량은 각각 다르게 정량되었다. Palmitic acid로부터 유도된 2-dodecylcyclobutanone은 쇠고기와 닭고기에서 비슷한 함량을 보였다. Stearic acid로부터 유도된 2-tetradecylcyclobutanone은 쇠고기가 닭고기보다 높은 함량이 나타났으며, 방사선 조사에 의해 유도된 2-alkylcyclobutanone류 중 가장 많이 생성된 2-(5'-tetradecenyl)cyclobutanone 또한 쇠고기가 닭고기보다 높게 나타났다. 각 시료별 조사선량에 따라 생성된 2-alkylcyclobutanone류는 1 kGy 이상 조사된 모든 시료에서 명확하게 검출할 수 있었으며, 6개월 동안의 저장기간 중에 함량 변화를 거의 보이지 않았다.
생난황, 삶은 난황 및 난황분을 방사선 조사시켜 생성된 2-alkylcyclobutanone류를 분리하기 위하여 Soxhlet 장치를 이용하여 지방을 추출한 뒤, florisil column chromatography하였으며, GC/MS 분석기기로 성분을 확인하였다. 0.5∼10 kGy의 선량별로 조사된 시료에서 방사선 조사에 의해 생성된 각각의 2-alkylcyclobutanone류 함량이 조사선량에 따라 증가하였으며, 동일한 선량으로 조사된 시료임에도 불구하고 방사선 조사에 의해 생성된 2-alkylcyclobutanone류의 함량이 각각 다르게 정량되었고, 생난황, 삶은 난황, 난황분의 순서로2-alkylcyclobutanone류의 생성량을 확인하였다. 생난황, 삶은 난황 및 난황분의 방사선 조사에 의해 생성되는 2-alkylcyclobutanone류는 0.5 kGy 이상 조사시료에서 모두 검출되었으며, 비조사 시료에서는 검출되지 않았다.
건조된 홍합을 방사선 조사시켜 생성된 hydrocarbon류를 분리하기 위하여 Soxtec기기를 이용하여 지방을 추출한 뒤, florisil column chromatography하였으며, GC/MS 분석기기로 성분을 확인하였다 0.5~10 kGy의 선량별로 조사된 건조된 홍합에서 방사선 조사에 의해 생성된 hydrocarbon류 함량이 조사선량에 따라 증가하였으며, 동일한 선량으로 조사된 시료임에도 방사선 조사에 의해 생성된 hydrocarbon류 각각의 함량이 다르게 정량되었다. 건조된 홍합의 방사선 조사에 의해 생성되는 hydrocarbon류와 2-alkylcyclobutanone류는 0.5 kGy 이상 조사된 시료에서 모두 검출되었으며, 비조사 시료에서는 검출되지 않았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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