염산용액에서 지르코늄과 하프늄을 분리하기 위해 LIX63과 Cyanex301을 단독 또는 혼합하여 용매추출실험을 수행했다. 상기 추출제를 단독으로 사용하는 경우 염산용액의 pH 1에서 4사이의 범위에서 두 금속은 양이온 추출반응에 의해 추출되었으며, 추출율이 비슷하여 분리가 어렵다. LIX63과 TBP, Cyanex301과 TBP의 혼합용매를 사용하는 경우 본 실험범위에서 역상승효과가 나타났다. Cyanex301과 TBP의 혼합용매의 경우에 염산농도가 증가함에 따라 지르코늄보다 하프늄의 추출율이 급격히 감소하여 분리가능성이 존재하였다. 한편 Cyanex301과 LIX63의 혼합용매의 경우 두 금속의 분리에 효과가 없었다.
S 주개원자를 함유한 산성계 추출제인 Cyanex 301를 사용하여 $NaNO_3$ 매질에서 Am과 Eu의 추출 및 상호분리 거동에 대해 고찰하였다. Cyanex 301에 대한 Eu와 Am의 추출거동은 매우 유사하여 상호 분리할 수 없었으나, Cyanex 301을 8M NaOH로 비누화 처리한 결과 $NaNO_3$ 매질에서 Eu에 대한 Am의 선택성이 크게 증가하였다. 그리고 Am과 Eu의 상호 분리계수는 Cyanex 301의 비누화율, 수용상의 pH 및 Eu 농도가 높을수록 증가하였다. 비누화 처리하여 얻은 불균일한 Cyanex 301을 균일한 추출제를 얻기 위하여 옥탄올을 첨가하는 전처리 방법을 사용한 경우와 여과 전처리 방법을 사용한 경우 Am과 Eu의 최대 분리계수는 각각 32.3과 930을 얻었다. 그리고 Cyanex 301에 추출된 Am과 Eu은 동일한 역추출 거동을 보였으며, pH 1.3인 1 M $NaNO_3$ 용액에 의해 96.1%, 그리고 0.05 M DTPA/1.5 M Lactic acid 혼합용액에 의해서 99% 이상 역추출되었다.
추출제 Cyanex 301에 대한 NaN $O_3$ 매질에서 Am과 Eu의 추출 및 상호분리 거동에 대해 고찰하였다. Cyanex 301에 대한 Am과 Eu의 추출거동은 매우 유사하여 상호 분리할 수 없었으나 Cyanex 301을 8M NaOH로 비누화 처리하여 NaN $O_3$ 용액 매질에서 Eu에 대한 미량의 Am의 분배계수를 측정한 결과 Am에 대한 선택적 추출성이 높게 나타났다. Cyanex 301의 비누화을, 수용상의 pH 및 Eu 농도가 높아질수록 Am과 Eu의 상호 분리계수인 S $F_{AM}$Eu/는 930까지 증가되었으나 Cyanex 301에 옥탄올을 첨가할 경우에는 S $F_{Am}$ Eu/는 32.3까지 감소하였으며, Am과 Eu의 추출에 미치는 NaN $O_3$ 농도 영향은 없는 것으로 나타났다. Cyanex 301에 추출된 Am과 Eu은 pH가 4인 lM NaN $O_3$ 용액으로는 97.7% 그리고 0.05M DTPA/1.5M Lactic acid에 의해서 99% 이상 역추출되었다.
질산용액중에서 Cyanex 301에 의한 은(Ag)의 추출 거동을 고찰하였다. Ag의 추출에 영향을 미칠 수 있는 질산 농도, 추출제 농도, 상비(O/A) 및 혼합추출제 효과 등에 대하여 조사하였고, Ca, Al, Fe, Zn, Sr 등 불순물 성분과의 분리성에 대해서도 고찰하였다. 실험결과, 질산 3.0M 용액에서 5% Cyanex 301을 사용할 경우에 Ag의 추출율 및 불순물과의 분리성면에서 가장 효과적이었다. 유기상중의 불순물 제거를 위해서 4.0 M이하 염산용액에서 세정을 실시하는 것이 효과적이었고, 티오요소를 탈거제로 사용함으로써 순수한 Ag 용액을 얻을 수 있었다.
황산용액에서 양이온 추출제인 Versatic acid, LIX 63 및 Cyanex 301을 사용하여 지르코늄(IV)과 하프늄(IV)의 분리실험을 수행했다. 진한 황산용액에서 Versatic acid와 LIX 63으로 두 금속을 분리할 수 없으나, Cyanex 301에 하프늄(IV)이 선택적으로 추출되었다. 그러나 Cyanex 301에 의한 두 금속의 추출율은 D2EHPA에 비해 매우 낮았다. TBP를 Cyanex 301과 D2EHPA에 혼합하면 두 금속의 추출과 분리에 역효과를 보였다. 염산, 질산 및 황산용액에서 상기 추출제에 의한 두 금속의 추출반응과 분리효율의 차이점을 고찰하였다.
코발트와 니켈을 함유한 공정부산물 및 폐자원으로부터 Cyanex 301을 사용하여 코발트 및 니켈을 분리, 회수하는 실험을 실시하였다. 황산침출 모의 용액으로부터 10 v/v% Cyanex 301을 사용하여 추출할 경우, 리튬은 추출되지 않았으며, 평형 pH 1.5, 추출 상비(A/O) 1.0조건에서 마그네슘은 0.44%, 망간은 11.57% 추출되었으며 코발트와 니켈은 99% 이상 추출되었다. McCabe-Thiele diagram 분석 결과, 추출 상비(A/O) 2.0, 2단 추출을 통해 코발트와 니켈을 99.9% 이상 동시 추출 가능성을 확인하였다. 공추출 된 마그네슘 및 망간의 경우 세정 공정을 통해 제거가 가능하였는데, 세정액으로 0.05M 황산용액에서는 마그네슘은 99%, 망간은 87%이상 제거되었고, 세정액으로 0.05M 염산용액을 사용할 경우에는 마그네슘은 99.9%, 망간은 80% 이상 세정되어 제거 가능하였다. 세정 후 추출액에서 탈거 시에는 탈거액으로 3.0M 황산을 사용할 경우에는 코발트는 93%, 니켈은 5% 정도 탈거가 되어 선택적 탈거가 가능하였다. 그러나 8M HCl을 사용할 경우에는 코발트는 99.9% 이상, 니켈도 90% 이상 탈거되어 코발트와 니켈을 동시에 회수가 가능하였다.
Saberyan, Kamal;Maragheh, Mohammad Ghannadi;Ganjali, Mohammad Reza
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제25권4호
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pp.460-465
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2004
Hydrofluoric acid has been used as a novel stripping agent for molybdenum(VI) after its extraction with Cyanex 301. In the extraction step, the effects of parameters such as type and initial concentration of acid, type of diluent, extractant concentration, metal concentration and temperature have been studied. In the stripping step, the effects of various stripping agents on stripping efficiency have been investigated. Hydrofluoric acid has been chosen as an effective stripping agent, and the effects of concentration of hydrofluoric acid, stripping time, volume of hydrofluoric acid and the number of stages of stripping have been studied. Molybdenum(VI) has been effectively separated from a large number of elements in binary mixtures, with a very high tolerance limit. Finally, the optimized method has been extended for the analysis of Mo(VI) in spent molybdenum catalysts.
폐리튬이온전지를 용융환원시키면 구리, 코발트, 철, 망간, 니켈 및 규소를 함유한 금속합금을 얻는다. 금속합금의 황산침출용액에서 상기 금속을 분리하기 위한 공정을 개발하여 발표하였다. 이 공정에서는 철(III)과 구리(II)를 분리하기 위해 이온성액체를 사용하였다. 본 연구에서는 이온성액체를 대체하기 위해 D2EHPA와 Cyanex 301을 추출제로 사용했다. 철(III)과 구리(II)는 황산침출액으로부터 0.5 M의 D2EHPA에 의한 3단의 교차추출 및 0.3 M의 Cyanex 301로 분리하는 것이 가능했다. 유기상으로부터 철(III)과 구리(II)의 탈거는 각각 50%와 60%의 왕수로 가능했다. 연속실험의 물질수지로부터 금속의 회수율과 순도는 99%이상으로 확인되었다.
묽은 염산용액에서 이온성액체에 의한 코발트(II)와 니켈(II)의 분리를 조사하기 위해 이온성액체의 종류와 농도 및 수상의 초기 pH를 변화시켜 추출실험을 수행했다. 본 논문에서는 유기인산(D2EHPA, PC88A, Cyanex 272, Cyanex 301)을 Aliquat 336과 반응시켜 제조한 이온성액체와 Aliquat 336의 염소이온을 SCN과 치환한 이온성액체를 사용했다. 세 종류의 이온성액체(ALi-D2, ALi-PC, ALi-CY272)에 코발트(II)가 니켈(II)보다 추출이 잘 되었으며 평형 pH가 초기 pH보다 높았다. ALi-CY301의 경우 코발트(II)와 니켈(II)의 선택도는 추출조건에 의존했다. 또한 상기 이온성액체에 TBP의 첨가가 두 금속의 추출에 미치는 영향도 조사했다. 추출제로 ALi-SCN를 사용하는 조건에서 코발트(II)가 선택적으로 추출되어 두 금속을 완전히 분리하는 것이 가능했다.
폐리튬이온배터리를 고온에서 용융환원시키면 코발트, 니켈 및 구리 금속합금상을 얻을 수 있다. 이러한 금속합금상으로부터 금속을 분리회수하기 위한 공정을 개발하기 위해 코발트, 니켈 및 구리 금속을 혼합한 금속혼합물을 3% 과산화수소를 함유한 2 M 황산용액으로 침출하면 9.6%의 구리와 함께 코발트와 니켈이 모두 침출된다. 침출용액에서 Cyanex 301로 구리(II)가 선택적으로 추출되었으며, 30% 왕수로 구리(II)를 탈거했다. 구리가 분리된 여액에서 이온성액체인 ALi-SCN으로 Co(II)를 선택적으로 추출했으며, 15%의 암모니아용액으로 3단의 교차식 탈거를 통해 모두 탈거했다. 본 연구를 통해 코발트, 니켈 및 구리 금속혼합물의 황산침출액에서 용매추출로 세 금속을 분리할 수 있는 공정을 제안했다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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