New copper(Ⅱ) complex of the pentaaza non-macrocyclic ligand 1-(2-aminoethyl)-3-(N-{2-aminoethyl}aminomethyl)-1,3-diazacyclohexane (2) and a dinuclear copper(Ⅱ) compex of the bis(macrocyclic) ligand 3, in which two 1,5,8,10,12,15-hexaazabicyclo[11.3.11.5]heptadecane subunits are linked together by an ethylene chain through the uncoordinated nitrogen (N10) atoms, have been prepared selectively by the reaction of the metal ion, 1,4,8-triazaoctane, ethylenediamine, and formaldehyde. The dinuclear complex [Cu2(3)]4+ has been also prepared by the reaction of [Cu(2)]2+ with ethylenediamine and formaldehyde. The reaction products largely depend on the molar ratio of the reactants employed. The mononuclear complex or each macrocyclic subunit of the dinuclear complex contains one 1,3-diazacyclohexane ring and has a square-planar geometry with a 5-6-5 or 5-6-5-6 chelate ring sequence. In acidic solution, the copper(Ⅱ) complex of 2 dissociates more slowly than those of other related non-cyclic polyamines.
Kinetic studies on cupric ion ($Cu^{2+}$) oxidation of 1-benzyl- and 1-aryl-1,4-dihydronicotinamides (XNAH) in aqueous solution were performed. In the presence of dioxygen ($O_2$), the reaction followed first order kinetics with respect to both XNAH and $Cu^{2+}$. The oxidation reaction was found to be independent and parallel to the acid-catalyzed hydration reaction of XNAH. The catalytic role of $Cu^{2+}$ for the oxidation of XNAH in the presence of $O_2$ was attributed to $Cu^{2+}/Cu^+$ redox cycle by the reactions with XNAH and $O_2$. The second order rate constants of the Cu2+ oxidation reaction kCu, and acid-catalyzed hydration reaction $k_H$ were strongly dependent on the nature of the substituents in 1-aryl moiety. The slopes of log $k_{Cu}$ vs log $K_H$ and log $k_{Cu}$ vs ${\sigma}_p$ of the substituents plots were 1.64 and -2.2, respectively. This revealed the greater sensitivity of the oxidation reaction rate to the electron density on the ring nitrogen than the hydration reaction rate. A concerted two-electron transfer route involving XNAH-$Cu^{2+}$ complex was proposed for mechanism of the oxidation reaction.
The welded metal bellows is commonly manufactured by welding pairs of washer-shaped discs of thin sheet metal stamped from strip stock in thickness from 0.025 to 0.254 mm. The discs, or diaphragms, are formed with mating circumferential corrugations. In this study, the diaphragms were welded by using a CW Nd: YAG laser to form metal bellows. The bellows was fixed on a jig and compressed axially, while Cu-rings were installed between belows edges for intimate contact of edges. The difference between the inner diameter of bellows and jig shaft causes an eccentricity, while the tolerance between motor shaft and jig shaft causes a wobble type motion. A vision sensor which is based on the optical triangulation was used for seam tracking. An image processing algorithm which can distinguish the image by bellows edge from that by Cu-ring was developed. The geometric relationship which describes the eccentricity and wobble type motion was modeled. The seam tracking using the image processing algorithm and the geometric modeling was performed successfully.
We performed the non-destructive analysis of objects excavated at the Tomb of Mich’un-ri in Ch’ung-won. We analysed components using of Energy Dispersive X-Ray Micro-Fluorescence Analyzer. Glass bead inlaid with silver was classified as K2O-CaO-SiO2 type of glass. Purity of silver inlaid in the surface was verified above 97%.All small ear-ring were made by rolling up gold broad to a bronze wick. The composition ratio of Au : Ag has significantly higher 87 : 11 than bigear-ring. As a result of composition analysis of a welded part with big ear-ring, it contained the more Cu, Hg contents and the less Au, Ag contents than the surface of big ear-ring.
The dissociation kinetics of linear polyaminopolycarboxylate complexes of lanthanide ions (L$n^{3+}: Ce^{3+},\;Eu^{3+}\;and\;Yb^{3+}$) has been studied in an aqueous solution of 0.10 M (NaCl$O_4$) at 25.0${\pm}0.1^{\circ}C$ using Cu(II) ions as a scavenger. The dissociation rates of acid-catalyzed pathway decrease in the order Ln(EPDTA$)^- > Ln(DPOT)^- > In(TMDTA)^- > Ln(MPDTA)^- > Ln(EDTA)^- > Ln(PDTA)^- > Ln(DCTA)^-$ according to the present and literature data. An increase in the N-Ln-N chelate ring from 5 to 6 and substitution of two methyl groups, one ethyl and hydroxyl group on a chelate ring carbon of these ligands leads to a decrease in kinetic stabilities of the complexes. The substitution of one methyl group and cyclohexyl ring on a ring carbon, however, results in a significant increase in the kinetic stability of the resulting $Ln^{3+}$ complexes. Individual reaction steps taking place for each system, with different copper, acetate buffer concentration and pH dependence, are also discussed.
Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2011.03a
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pp.68-68
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2011
A new chemosensor based on rhodamine B (1) for $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ was synthesized by one-step condensation reaction of rhodamine B hydrazide and Azo dye. Studying for its fluorogenic and colorimetric behaviors towards various metal ions, extreme sensitivity and selectivity were achieved by the detection of $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ over other commonly coexistent metal ions, which were accompanied by ring opening of a rhodamine spirocycle framework. In acetonitrile, the presence of $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ induces the formation of a Dye 1-ion complex, which was deduced by spectroscopy.
Kim, Kyoung-Nam;Choi, Myung-Gil;Noh, Jae-Hyun;Ahn, Sang-Doo;Chang, Suk-Kyu
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.29
no.3
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pp.571-574
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2008
The well-known Cu2+-selective chemodosimetric behavior of rhodamine B hydrazide was successfully switched to selectivity for Hg2+. The fluorescence signaling is remarkably selective toward Hg2+ ions compared to other common biologically and environmentally important metal ions, including Cu2+ ions. The detection limit was 0.2 mM in an acetate-buffered aqueous 10% methanol solution at pH 5. The OFF-ON type of signaling is due to the selective Hg2+-induced hydrolysis of the lactam ring of the hydrazide as has been reported for the standard Cu2+-signaling process of the same compound. A simple change in medium resulted in clear switching of selective signaling from Cu2+ to Hg2+, which extends the applicability of the easily accessible hydrazide derivative.
The surface structures of copper phthalocyanine (CuPc) thin films deposited on sulphur-passivated and plane perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride (PTCDA)-covered InAs(100) surfaces have been studied by low energy electron diffraction (LEED) and van der Waals (vdW) intermolecular interaction energy calculations. The annealing to $300^{\circ}C$ and $450^{\circ}C$ of $(NH_4)_2S_x$-treated InAs(100) substrates produces a ($1{\times}1$) and ($2{\times}1$) S-passivated surface respectively. The CuPc deposition onto the PTCDA-covered InAs(100) surface leads to a ring-like diffraction pattern, indicating that the 2D ordered overlayer exists and the structure is dominantly determined by the intermolecular interactions rather than substrate-molecule interactions. However, no ordered LEED patterns were observed for the CuPc on S-passivated InAs(100) surface. The intermolecular interaction energy calculations have been carried out to rationalise this structural difference. In the case of CuPc unit cells on PTCDA layer, the planar layered CuPc structure is more stable than the $\alpha$-herringbone structure, consistent with the experimental LEED results. For CuPc unit cells on a S-($1{\times}1$) layer, however, the $\alpha$-herringbone structure is more stable than the planar layered structure, consistent with the absence of diffraction pattern. The results show that the lattice structure during the initial stages of thin film growth is influenced strongly by the intermolecular interactions at the interface.
This article reports a experimental study of the method to achieve a bond joint at lower temperature in a short time. DC magnetron sputtering of Sn, Sn/Pb, Sn/In and Sn/Cu on copper substrate was provided as an interlayer for Cu to Cu bonding under the air environment. Various examination was conducted and investigated on the effect of experimental parameters such as coating materials, coating time(or coating thickness), bonding temperature and bonding time etc. Bonding was performed at the temperature of $210^\circC-320^\circC$ for 0sec and interfacial reaction between the coated layer and copper substrate was examined using optical, scanning electron microscope and x-ray diffractometer. From the obtained results, it was found that intermetallic compounds layer consisted of $\eta-phase(Cu_6Sn_5)$ and $\beta-phase(Cu_3Sn)$ was formed at the joint interface for almost all coating materials. But the dominant phase formed in the preetched Cu substrate coated with Sn was $\beta-phase$. A characteristic morphology looks like a reaction ring, which was believed as the strong interconnecting regions between two substrates, was found to be formed on the reaction surface of copper substrates. The morphologies and compositions of the intermetallics, which depends on the regions of the reaction surface, was appeared as greatly different. Based on above results, the new bonding process to make the joint at lower temperature for short time can be admitted as a feasible process.
11 β ,17 β -dihydroxy-9a-fluoro-l7a-methyl androst-4-en-3-one (Fluoxymesterone), CgoH29 FO,, orthorhombic, P2,2,2,, a=13.468(5) A, b= 19.554 (2)A, c=6.578(9)A, a=b=r=90˚, A (CuKa)=1.5406 A , Dm=1.289cm-3, Dc=1.299cm-3 and Z=4 at T=298k. The structure was solved by direct method using seminvariants of ggg Parity group and refined by the full-matrix least-square method, resulting model with reliability factor R=0.069 for 1098 unique reflection over 3σ . Ring A is an 1β-2a-half chair, 5 ring has a highly symmetrical chair conformation, C ring is in a distorted chair conformation and D ring is a 13aenveLope conformation. In the crystal structure, the molecules are packed with a hydrogen bond of 011-H23‥‥03(0.5+x, 1.5-y, 1.0-z) [1.94(9) A of H‥‥0.2.786(9)A of 0‥‥0 and 165(8) ˚ of
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[게시일 2004년 10월 1일]
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