Adsorptive removal of tetrahydrothiophene (THT) and tert-butylmercaptan (TBM) that were widely used sulfur odorants in pipeline natural gas was studied using various ion-exchanged NaY zeolites at ambient temperature and atmospheric pressure. In order to improve the adsorption ability, ion exchange was performed on NaY zeolites with alkali metal cations of $Li^+,\;Na^+,\;K^+$ and transition metal cations of $Cu^{2+},\;Ni^{2+},\;Co^{2+},\;Ag^+$. Among the adsorbents tested, Cu-NaY and Ag-NaY showed good adsorption capacities for THT and TBM. These good behaviors of removal of sulfur compound for Cu-NaY and Ag-NaY zeolites probably was influenced by their acidity. The adsorption capacity for THT and TBM on the best adsorbent Cu-NaY-0.5, which was ion exchanged with 0.5 M copper nitrate solution, was 1.85 and 0.78 mmol-S/g at breakthrough, respectively. It was the best sulfur capacity so far in removing organic sulfur compounds from fuel gas by adsorption on zeolites. While the desorption activation energy of TBM on the Cu-NaY-0.5 was higher than NaY zeolite, the difference of THT desorption activation energy between two zeolites was comparatively small.
Kim, Joon-Woo;Park, Jae-Woo;Lee, Jong-Soo;Choi, Han-Seul;Choung, Suk-Jin
Korean Chemical Engineering Research
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v.51
no.4
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pp.432-437
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2013
The CO preferential oxidation reaction (PROX) has been done using Cu catalytic active species supported on some of mesoporous silica materials which can facilitate the diffusion of the reactants in order to prevent the poisoning of anode active materials by CO molecules during driving polymer electrolyte fuel cells (PEMFC) in this study. As a result when SBA-15 with large pore used as a support showed excellent CO oxidation activity, especially the activity increased in proportion to the amount of supported Cu. Ti components which was inserted to increase the degree of dispersion of Cu, contributed to improving the performance for CO oxidation at low-temperature. The degree of dispersion of Cu ingredients was the best in the catalyst inserted 20 mol-% Ti into the framework of SBA-15, and CO oxidation activity was also improved.
Various $Cu/SiO_2$ catalysts with copper concentration ranging from 0 to 50wt% were prepared by kneading method for the steam reforming of methanol. These catalysts were calcined at temperatures in the range of $400^{\circ}C{\sim}900^{\circ}C$ and then reduced in a $H_2$ atmosphere in the range of $150^{\circ}C{\sim}350^{\circ}C$. Steam reforming of methanol was carried out at atmospheric pressure over a temperature range of $200^{\circ}C{\sim}400^{\circ}C$, steam/methanol molar ratio of 0.4~1.6 and W/F of 3~25 g.-cat.hr./mol. Characterization of the catalysts was studied using IR, BET and XRD. Using copper nitrate as a precursor for catalysts, pH in the preparation of catalysts had a great effect on the catalytic activity, but pH in the preparation of catalysts, calcination temperature, and reducing temperature in $H_2$ atmosphere had no effect on the product distribution. Optimum copper concentration, calcination temperature and reducing temperature were 40wt%, $700^{\circ}C$ and $300^{\circ}C$, respective)y. Reaction temperature for maximum $H_2$ production was $275^{\circ}C$, and the formation of methane which lowered quantity and quality of $H_2$ would be inhibited below $275^{\circ}C$. $Cu^{\circ}-Cu_2O$ might be active species in $Cu/SiO_2$ catalyst.
Heterogeneously-catalyzed oxidation of aqueous phase trichloroethylene (TCE) over supported metal oxides has been conducted to establish an approach to eliminate ppm levels of organic compounds in water. A continuous flow reactor system was designed to effect predominant reaction parameters in determining catalytic activity of the catalysts for wet TCE decomposition as a model reaction. 5 wt.% $CoO_x/TiO_2$ catalyst exhibited a transient period in activity vs. on-stream time behavior, suggesting that the surface structure of the $CoO_x$ might be altered with on-stream hours; regardless, it is probable to be the most promising catalyst. Not only could the bare support be inactive for the wet decomposition reaction at $36^{\circ}C$, but no TCE removal also occurred by the process of adsorption on $TiO_2$ surface. The catalytic activity was independent of all particle sizes used, thereby representing no mass transfer limitation in intraparticle diffusion. Very low TCE conversion appeared for $TiO_2$-supported $NiO_x$ and $CrO_x$ catalysts. Wet oxidation performance of supported Cu and Fe catalysts, obtained through an incipient wetness and ion exchange technique, was dependent primarily on the kinds of the metal oxides, in addition to the acidic solid supports and the preparation routes. 5 wt.% $FeO_x/TiO_2$ catalyst gave no activity in the oxidation reaction at $36^{\circ}C$, while 1.2 wt.% Fe-MFI was active for the wet decomposition depending on time on-stream. The noticeable difference in activity of the both catalysts suggests that the Fe oxidation states involved to catalytic redox cycle during the course of reaction play a significant role in catalyzing the wet decomposition as well as in maintaining the time on-stream activity. Based on the results of different $CoO_x$ loadings and reaction temperatures for the decomposition reaction at $36^{\circ}C$ with $CoO_x/TiO_2$, the catalyst possessed an optimal $CoO_x$ amount at which higher reaction temperatures facilitated the catalytic TCE conversion. Small amounts of the active ingredient could be dissolved by acidic leaching but such a process gave no appreciable activity loss of the $CoO_x$ catalyst.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.22
no.4
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pp.671-678
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2000
Reaction characteristics of simultaneous removal of SOx and NOx have been investigated in a thermogravimetric analyzer and tubular fixed bed reactor using the $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ sorbent/catalyst. Sulfur removal capacity of $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ sorbent/catalyst is largely enhanced above both the temperature of $450^{\circ}C$ and the loading of 6wt% due to the participation of alumina support in a sulfation reaction. The NO reduction efficiency of 8wt% $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ sorbent/catalyst shows the maximum value at $370^{\circ}C$ and then decreases with the increase of reaction temperature due to the oxidation of $NH_3$ gas. The presence of sulfate on the surface of sorbent/catalyst enhances the optimum reaction temperature showing the maximum deNOx efficiency. In the simultaneous removal of SOx and NOx at $250^{\circ}C$. deNOx activity of $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ sorbent/catalyst is rapidly decreased due to the formation of ammonium salts such as $NH_4HSO_4$. In the simultaneous removal reaction of SOx and NOx, the optimum temperature showing the maximum deNOx efficiency increases to $400^{\circ}C$ due to the presence of $SO_2$ gas.
The water-gas shift reaction for the compact reformer was carried out at a gas hourly space velocity of 72,152 h-1 over the Cu-Nb-CeO2 catalysts prepared by co-precipitation method. In order to investigate the effect of Nb2O5 promotion over a Cu-CeO2 catalyst, the Nb2O5 loading amount was systematically changed from 0 to 5 wt.%. Among the prepared catalysts, the Cu-Nb-CeO2 (1%) catalyst showed the highest catalytic activity (CO conversion=61% at 400℃) as well as 100% CO2 selectivity. The high activity and stability of Cu-Nb-CeO2 (1%) catalyst are correlated to high Brunauer-Emmett-Teller surface area, small metallic Cu crystallite size, and enhanced redox property.
Yoon, Hee-Seung;Oh, Jong Hyun;Lee, Hyung Keun;Jeon, Jong-Ki;Ryu, Seung Kon
Korean Chemical Engineering Research
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v.46
no.5
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pp.863-867
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2008
Pitch based activated carbon fiber(ACF) was prepared from reformed naphtha cracking bottom oil(NCB oil) by melt spinning. The fibers obtained were stabilized, carbonized, and then steam activated. The ACF was sensitized with Pd-Sn catalytic nuclei via a single-step activation approach. This sensitized ACF was used as precursors for obtaining copper plated ACFs via electroless plating. ACFs uniformly decorated with metal particles were obtained with reduced copper plating in the reaction solution. Effects of the amount of copper on characteristics of ACF/Cu catalysts were investigated through BET surface area, X-ray diffraction, scanning emission microscopy, and ICP. The amount of copper increased with plating time, but the surface area as well as the pore volume decreased. NO conversion increased with reaction temperature. NO conversion decreased with increasing the amount of copper, which is seemed to be due to the reduction of surface area as well as the dispersion of copper.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.19
no.3
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pp.112-118
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2018
In order to meet the strict emission regulations for internal combustion engines based on fossil fuel, the proportion of after-treatments for vehicles and vessels is gradually increasing. Diesel engines have high power, good fuel economy, and lower $CO_2$ emissions, and their market shares are increasing in commercial vehicles and passenger cars. However, NOx is generated in the localized high-temperature combustion regions, and particulate matter is formed in the zones of diffusion combustion. LNT and urea-SCR catalysts have been developed for after-treatment of the exhaust gas to reduce NOx in diesel vehicles. This study aims to improve the NOx reduction performance of Cu SCR catalyst, which is widely used in light, medium, and heavy-duty diesel engines. The de-NOx performance of $5Cu-2ZrO_2$/93Zeolyst(Si/Al=13.7) SCR catalyst was about 5-50% higher than that of $5Cu-2ZrO_2$/93Zeolite(Si/Al=2.9) at catalyst temperatures of $300^{\circ}C$ or higher. The zeolite had lower metal dispersion than zeolyst, and the reaction rate of the catalyst decreased as the average particle size increased. The $10Cu-2ZrO_2$/88Zeolyst catalyst loaded with 10wt% Cu had the highest NOx conversion rate of 40% at $200^{\circ}C$ and about 65% at $350^{\circ}C$. The ion exchange rate of Cu ions increased with that of Al, the crystalline compound of zeolite, and the de-NOx performance was improved by 20-40% compared to other catalysts.
Fe, Co, Zn, Cu, Pt 등의 전이금속과 ZSM-5 2종($SiO_2/Al_2O_3$ 몰비: 23, 50)과 ${\gamma}-alumina$를 담체로 사용하여 촉매를 합성하였다. 합성방법은 CVD(화학기상증착법) 과 Dry Impregnation (건식함침법)방법이었다. CVD 방법으로 얻은 Fe/ZSM-5는 지지체로 사용된 ZSM-5의 $SiO_2/Al_2O_3$의 몰 비가 작을수록, 즉 산점의 수가 많을수록 Fe 담지 량이 증가하는 것으로 보인다. 등온 환원 온도 $400^{\circ}C$에서 수소 환원 양이 최대로 나타나며, 이는 보고되는 $400^{\circ}C$에서의 최대 NOx 제거 반응 속도와 비례하는 것으로 나타난다.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.4
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pp.368-375
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2006
Single and complex metal oxide catalysts supported onto a commercial DT51D $TiO_2$ have been investigated for gas-phase TCE oxidation in a continuous flow type fixed-bed reaction system to develop a better design approach to catalysts for this reaction. Among the $TiO_2$-supported single metal oxides used, i.e., $CrO_x,\;FeO_x,\;MnO_x,\;LaO_x,\;CoO_x,\;NiO_x,\;CeO_x\;and\;CuO_x$, with the respective metal contents of 5 wt.%, the $CrO_x/TiO_2$ catalyst was shown to be most active for the oxidative TCE decomposition, depending significantly on amounts of $CrO_x\;on\;TiO_2$. The use of high $CrO_x$ loadings greater than 10 wt.% caused lower activity in the catalytic TCE oxidation, which is probably due to production of $Cr_2O_3$ crystallites on the surface of $TiO_2$. $CrO_x/TiO_2$-supported $CrO_x$-based bimetallic oxide catalysts were of particular interest in removal efficiency for this TCE oxidation reaction at reaction temperatures above $200^{\circ}C$, compared to that obtained with $CrO_x$-free complex metal oxides and a 10 wt.% $CrO_x/TiO_2$ catalyst. Catalytic activity of 5 wt.% $CrO_x-5$ wt.% $LaO_x$ in the removal reaction was similar to or slightly higher than that acquired for the $CrO_x$-only catalyst. Similar observation was revealed for 5 wt.% $CrO_x$-based bimetallic oxides consisting of either 5 wt.% $MnO_x,\;CoO_x,\;NiO_x\;or\;FeO_x$. These results represent that such $CrO_x$-based bimetallic systems for the catalytic TCE oxidation on significantly minimize the usage of $CrO_x$ that is well known to be one of very toxic heavy metals, and offer a very useful technique to design new type catalysts for reducing chlorinated volatile organic substances.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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