물 아닌 용매 아세토니트릴에서 구리와 카드뮴의 2,2´-비피리딘(bipy.)과 에틸렌디아민(en.) 착물의 성질의 직류와 교류폴라로그래프로 조사한 결과 각 착물의 전극과정은 아래와 같이 생각된다. $Cu(II)-bipy. \;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}\risingdotseq+0.1V}}\;Cu(I)-bipy.\;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.43V}}\;Cu(Hg)$$Cu(II)-en.\;complex\;{\longrightarrow^{e^-}}\;Cu(I)-en.\;complex\;{times}\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.56V}}\;Cu(Hg)$$Cu(II)-bipy. \;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.57V}}\;Cu(I)-bipy.\;complex\;{\longrightarrow^{2e^-}_{E_{1/2}=-0.97V}}\;Cd(I)-bipy\;complex$$Cu(II)-en.\;complex\;{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=+0.05V}\;Cu(I)-en.\;complex{\longrightarrow^{e^-}_{E_{1/2}=-0.92V}}\;Cu(Hg)$이상의 모든 파는 학산에만 의존한다. 또 Cu(Ⅰ)-bipy. 착물의 리간드의 수는 2이며, 착물해리상수 $K_d=(1.5{\pm}0.1){\times}10^{-7}$이었다.
상온에서 polyimide 위에 증착한 Cu의 초기성장 과정과 Cu/polyimide의 계면의 형 태에 관하여 XPS를 이용하여 관찰하였다. Polyimide 위에 Cu가 증착됨에 따라, 초기단계에 는 강한 결합의 Cu-N-O complex가 주가 되어 Cu/polyimide 계명을 형성하고, Cu의 증착 두께가 증가함에 따라, 약한 결합의 Cu산화물에서 서서히 metallic Cu로서 성장하는 것을 볼 수 있었다. 이상이 결과들을 통해, Cu/polyimide의 계면은 Cu-N-O complex와 Cu산화물 이 혼합되어 있는 형태이며 polyimide 표면에 가까울수록 Cu-N-O complex가 주가 되고, Cu쪽에 가까울수록 Cu산화물이 주가 되는 형태를 이루고 있다는 것을 알 수 있었다.
고온($350^{\circ}C$)에서 polyimide위에 증착한 Cu의 초기성장 과정과 Cu/polyimide계면에서 의 반응물 형성에 관하여 XPS를 이용하여 관찰하였다. Polyimide 위에 고온 중에서의 Cu 증착시, 상온에서와는 달리 초기에는 Cu-C-N complex가 먼저 형성되고, 다음에 Cu-N-O complex가 주가 되어 Cu/Polyimide 계면을 형성하고, Cu의 증착두께가 증가함에 따라 Cu 산화물에서 서서히 metallic Cu로 성장하는 것을 볼 수 있었다. 그리고 반응물 형성 관점에 서, Cu 고온 증착시에 형성된 Cu/polyimide의 계면이 상온에서 이루어진 계면보다 상당히 예리함을 볼 수 있었다.
Hong Nhung Nguyen;Phuoc Tho Tran;Nghiem Anh Tuan Le;Quoc Hien Nguyen;Duy Du Bui
The Plant Pathology Journal
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제40권3호
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pp.261-271
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2024
Sulfur is one of the inorganic elements used by plants to develop and produce phytoalexin to resist certain diseases. This study reported a method for preparing a material for plant disease resistance. Sulfur nanoparticles (SNPs) stabilized in the chitosan-Cu2+ (CS-Cu2+) complex were synthesized by hydrolysis of Na2S2O3 in an acidic medium. The obtained SNPs/CS-Cu2+ complex consisting of 0.32% S, 4% CS, and 0.7% Cu (w/v), contained SNPs with an average size of ~28 nm as measured by transmission electron microscopy images. The X-ray diffraction pattern of the SNPs/CS-Cu2+ complex showed that SNPs had orthorhombic crystal structures. Interaction between SNPs and the CS-Cu2+ complex was also investigated by ultraviolet-visible. Results in vitro nematicidal effect of materials against Meloidogyne incognita showed that SNPs/CS-Cu2+ complex was more effective in killing second-stage juveniles (J2) nematodes and inhibiting egg hatching than that of CS and CS-Cu2+ complex. The values of LC50 in killing J2 nematodes and EC50 in inhibiting egg hatching of SNPs/CS-Cu2+ complex were 75 and 51 mg/l, respectively. These values were lower than those of CS and the CS-Cu2+ complex. The test results on the nematicidal effect against M. incognita on coffee pots showed that the SNPs/CS-Cu2+ complex was 100% effective at a concentration of 150 mg/l. Therefore, the SNPs/CS-Cu2+ complex could be considered as a biochemical material with potential for agricultural applications to control root-knot nematodes.
Ji Won Jang;Jin Yeong Lim;Seo Yeon Kim;Jin Se Kim;Ho-Tae Kim
Mass Spectrometry Letters
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제14권4호
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pp.153-159
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2023
The copper ion, Cu(II), binding sites for amyloid fragment Aβ1-16 (=Aβ16 ) were investigated to explain the biological activity difference in the Aβ16 aggregation process. The [M+Cu+(z-2)H]z+ (z = 2, 3 and 4, M = Aβ16 monomer) and [D+Cu+(z-2)H]z+ (z = 3 and 5, D = Aβ16 dimer) structures were investigated using electrospray ionization (ESI) mass spectrometry (MS) and tandem mass spectrometry (MS/MS). Fragment ions of the [M+Cu+(z-2)H]z+ and [D+Cu+(z-2)H]z+ complexes were observed using collision-induced dissociation MS/MS. Three different fragmentation patterns (fragment "a", "b", and "y" ion series) were observed in the MS/MS spectrum of the (Aβ16 monomer or dimer-Cu) complex, with the "b" and "y" ion series regularly observed. The "a" ion series was not observed in the MS/MS spectrum of the [M+Cu+2H]4+ complex. In the non-covalent bond dissociation process, the [D+Cu+3H]5+ complex separated into three components ([M+Cu+H]3+, M3+, and M2+), and the [M+Cu]2+ subunit was not observed. The {M + fragment ion of [M+Cu+H]3+} fragmentation pattern was observed during the covalent bond dissociation of the [D+Cu +3H]5+ complex. The {M + [M+Cu+H]3+} complex geometry was assumed to be stable in the [D+Cu+3H]5+ complex. The {M + fragment ion of [M+Cu]2+} fragmentation pattern was also observed in the MS/MS spectrum of the [D+Cu+H]3+ complex. The {M + [y9+Cu]1+} fragment ion was the characteristic fragment ion. The [D+Cu+H]3+ and [D+Cu+3H]5+ complexes were likely to form a monomer-monomer-Cu (M-M-Cu) structure instead of a monomer-Cu-monomer (M-Cu-M) structure.
In this study, we have proposed a novel decomposition agent composed of Cu(II) and soluble chitosan for organophosphorus chemical agents. Compared to the autohydrolysis, the soluble Cu(II)-Chitosan complex hydrolyzed DFP more effectively. Results show that soluble Cu(II)-Chitosan complex enhances the hydrolysis of DFP in 4~6 folds compared to the autohydrolysis of DFP in buffer solution. This study provides the possibility of using this soluble Cu(II)-Chitosan complex as the environmental friendly decomposition agent which can substitute current DS-2 decomposition agent.
The Cu cation binding sites of $[Cu(I){\cdot}d(CpG){\cdot}d(CpG)-2H]^{-1}$ complex have been investigated to explain the $[Cu{\cdot}DNA]$ biological activity caused by the Cu association to DNA. The structure of $[Cu(I){\cdot}d(CpG){\cdot}d(CpG)-2H]^{-1}$ complex was investigated by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). The fragmentation patterns of $[Cu(I){\cdot}d(CpG){\cdot}d(CpG)-2H]^{-1}$ complex were analyzed by MS/MS spectra. In the MS/MS spectra of $[Cu(I){\cdot}d(CpG){\cdot}d(CpG)-2H]^{-1}$ complex, three fragment ions were observed with the loss of d(CpG), {d(CpG) + Cyt}, and {d(CpG) + Cyt + dR}. The Cu cation binds to d(CpG) mainly by substituting the $H^+$ of phosphate group. Simultaneously, the Cu cation prefers to bind to a guanine base rather than a cytosine base. Five possible geometries were considered in the attempt to optimize the $[Cu(I){\cdot}d(CpG){\cdot}d(CpG)-2H]^{-1}$ complex structure. The ab initio calculations were performed at B3LYP/6-31G(d) level.
The Cu-binding site in the $[Cu{\cdot}dCMP{\cdot}dCMP-H]^{1-}$ complex was investigated. The tandem mass (MS/MS) spectra of the [$[Cu{\cdot}dCMP{\cdot}dCMP-H]^{1-}$ parent ion showed $[dCMP{\cdot}Cu{\cdot}H_2PO_4+CONH]^{1-}$ fragment ions. Therefore, we propose that the Cu cation is simultaneously coordinated to the phosphate site and cytosine moiety in the stable geometry of the $[Cu{\cdot}dCMP{\cdot}dCMP-H]^{1-}$ complex. Three geometries for the complex were considered in an attempt to optimize the structure of the $[Cu{\cdot}dCMP{\cdot}dCMP-H]^{1-}$ complex. The ab initio calculations were performed at the $B3LYP/6-311G^{**}$ level.
A Cu(I) complex with an asymmetric TTF derivative (CET-EDTTTF) is prepared from the slow-diffusion method using CET-EDTTTF and Cu(I)Br solutions and characterized by X-ray crystallography and EPR spectroscopy. Structural analysis shows Cu(I) ions are tetrahedrally coordinated to two bridging bromides, one terminal bromide, and one S atom from CET-EDTTTF. Detailed geometrical and EPR analysis identified that the dimmer molecule contains [Cu$_2Br_4]^{2-}$ anion between two [CET-EDTTTF]$^+$ radical cations. Single-crystal EPR investigation of the complex reveals that the ganisotropy is unusually big, compared to those of the previously reported TTF+ cation radicals, implying that there is significant contribution of the Cu d-orbital to the HOMO of the complex.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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