• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제22권4호
• /
• pp.379-382
• /
• 2001

A new ligand containing the long aliphatic hydrocarbon chain, dipyridylstearylamine (dps) and its copper(Ⅱ) complex, Cu(dps)(NO3)2 have been prepared. The copper complex was characterized structurally and spectroscopically. The XRD crystal structure of the copper complex reveals that copper is octahedrally coordinated by dps and two nitrato ligands. The nitrato groups ligate asymmetrically to the copper. Crystal data are P1bar, a=8.249(2), b=10.416(3), $c=20.915(4)\AA$, $\alpha=86.54(2)$, $\beta=84.026(2)$, $\gamma=72.32(2)^{\circ}$, V=1702.7(7) $\AA3$ , Z=2, ${\lambda}$(Mo $K\alpha)=0.71073\AA$, $\mu=0.689$ mm-1 , T=293(2) K, R=0.0560 for 3529 reflections. The dps and the copper complex are stable in the air and the copper complex exhibits features of typical of other copper(Ⅱ) complexes containing dipyridylamine-based ligand.

• 대한환경공학회지
• /
• 제30권5호
• /
• pp.524-533
• /
• 2008

도금산업에서 배출되는 폐수는 독성이 강한 시안이온과 시안착화합물, 그리고 다양한 중금속이 함유되어 있다. 이러한 독성이 강한 시안이온 및 시안 착화합물의 처리는 알칼리염소법에 의한 시안 산화처리방법이 가장 일반적으로 잘 알려진 방법이다. 이는 시안이온은 분해 가능하나 시안 착화합물의 처리는 어려운 것으로 알려져 있고, 실제로 산업현장에서 수질환경보전법상 수질배출허용기준(나 지역) 1 mg/L을 초과하는 경우가 빈번하다. 본 연구에서는 앞서 밝힌 아연백법 및 공침공정을 이용한 복합 중금속-시안착염 폐수의 현장처리(I) (아래에서 "현장처리(I)"으로 표시 함)과 비교하여 크롬환원처리 후 Fe/Zn 공침공정을 적용하여 시안착염을 제거하고, 알칼리염소법에 의한 잔류시안 산화처리방법으로 검토하였다. 크롬처리는 6가 크롬을 3가 크롬으로 환원시 환원제로서 NaHSO$_3$를 사용하여 pH 2.0, ORP 250 mV, 반응시간 30 min.에서 99.9% 이상의 최대제거율을 얻을 수 있었다. Fe/Zn 공침에 의한 시안착염 제거실험은 pH 9.5, FeSO$_4$/ZnCl$_2$ 3.0 $\times$ 10$^{-4}$ mol, mixing rpm 240에서 시안이온의 제거효율은 98.24%(잔류시안농도: 4.50 mg/L)로 최대의 결과를 얻었다. 황화물 침전법에 의한 기타중금속(Cu, Ni)처리반응의 조건은 pH 9.0$\sim$10.0, 반응시간 30 min. mixing rpm 240에서 Cu의 경우 Na$_2$S 주입량 3.0 mol에서 99.9%, Ni의 경우 Na$_2$S 4.0 mol에서 93.86%의 최대결과를 얻었다. Fe/Zn공침처리 후 잔류시안농도 4.50 mg/L의 제거를 위하여 알칼리염소법을 실시한 결과 1차 산화반응은 pH 10.0 이상, ORP 350 mV, reaction time 30 min, 2차 산화반응은 pH 8.0 이하, ORP 650 mV, 반응시간 30 min.에서 제거효율 95.33%, 잔류시안농도 0.21 mg/L의 결과를 얻었다. 즉 (1) 크롬환원처리, (2) Fe/Zn 공침공정에 의한 시안착화합물 제거 및 기타 중금속(Cu, Ni) 처리, (3) 알칼리염소법에 의한 잔류시안 산화처리를 실시한 결과(아래에서 "현장처리(II)"로 표시 함) 시안의 잔류농도는 0.21 mg/L로서 수질 및 수생태계보전에 관한 법율의 수질배출허용기준(나 지역) 1 mg/L의 규제치 이하로 처리가 가능하다는 것을 현장 확인할 수 있었고 "현장처리(I)"보다 처리효율적인 측면이나 경제적인 측면에서 모두 양호한 결과를 얻을 수 있었다.

• 분석과학
• /
• 제13권2호
• /
• pp.173-178
• /
• 2000

두 개의 페놀기를 포함하는 열린 고리형태의 1, 14-Bis(2-hydroxybenzyl)-2, 6, 9, 12-tetraazatetradecane(bsated) 리간드를 염산염의 형태로 분리하여 원소 분석, 질량 스펙트럼 및 핵자기공명법으로 분석하였다. 합성된 리간드의 산 해리상수($logK^n{_H}$)와 $Cu^{2+}$, $Ni^{2+}$, $Co^{2+}$ 및 $Zn^{2+}$에 대한 안정도 상수($logK_{ML}$)를 전위차 적정법으로 결정하였다. 이때 온도는 $25^{\circ}C$ 및 이온강도는 0.10M($KNO_3$)로 고정시켰다. [Cu(bsated)] $(ClO_4)_2$ X-ray구조의 crystal data는 다음과 같다: Monoclinic space group $P2_1/n$, $a=17.856(4){\AA}$, $b=17.709(1){\AA}$, $c=8.539(2){\AA}$, $V=2700(2){\AA}$ with Z=4. tetrabutylammonium perchlorate 전해질의 dimethyl sulfoxide 용액속에서 [Cu(bsated)]$(ClO_4)_2$ 착물의 전기화학적 특성을 순환 전압-전류법 (CV)과 normal pulse voltammertry (NPV, 정상펄스전압전류법)으로 측정하였다.

• 분석과학
• /
• 제6권1호
• /
• pp.57-63
• /
• 1993

흐름주입법에 의하여 분광광도 방법으로 코발트를 정량하였다. $NH_3-NH_4Cl$ 완충용액(pH 10.5)에서 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-(N-propyl-N-sulfopropylamino)aniline은 코발트와 수용성 착물을 형성한다. 이 착물의 최대흡수 파장은 545nm이고, 몰흡광계수는 $58000L\;mol^{-1}\;cm^{-1}$이다. 코발트의 검정곡선은 0.1~0.6ppm 범위에서 직선관계를 보였고, 검출한계는 25ppb였다. 상대표준편차는 0.5ppm에 대하여 ${\pm}0.72%$였고, 시료의 채취속도는 $60samples\;hr^{-1}$였다. 여러 가지 양이온과 음이온의 방해효과를 조사한 결과, NI(II), Cu(II), Fe(III) 및 $CN^-$이 많은 방해를 하였다. 그러나 운반체흐름에 $1.0{\times}10^{-3}M$ EDTA 용액을 넣음으로써 금속이온들의 방해를 감소시킬 수 있었다.

• 응용화학
• /
• 제15권2호
• /
• pp.113-116
• /
• 2011

A sensitive and selective determination method of Fe(II) ion by luminol-H₂O₂ system using a chelating reagent has been presented. A metal ion-chelating ligand complex such as Fe(II)-diethylenetriamine pentaacetic acid (DTPA) produced higher chemiluminescence (CL) intensity as well as longer lifetime in luminol-H₂O₂ system than metal exist as free ions. Furthermore, the catalytic activity of Cu(II) and Pb (II) complexes with chelating reagents in luminol-H₂O₂ system was lost since chelating reagents act as a masking agent although free Cu(II) and Pb(II) ions have high catalytic activity. On the optimized conditions, the calibration curve of Fe(II) ion was linear over the range from 1.0×10^-7 to 2.0×10^-5 M with correlation coefficient of 0.996. The detection limit was calculated to be 4.0×10^-8 M.

• 한국환경보건학회:학술대회논문집
• /
• 한국환경보건학회 2003년도 Challenges and Achievements in Environmental Health
• /
• pp.177-180
• /
• 2003

A glassy carbon electrode(GCE) modified with nafion-DTPA-glycerol was used for the highly selective and sensitive determination of a trace amount of Cu$\^$2+/. Various experimental parameters, which influenced the response of nafion-DTPA-glycerol modified electrode to Cu$\^$2+/, were optimized. The copper(II) was accumulated on the electrode surface by the formation of the complex in an open circuit, and the resulting surface was characterized by medium exchange, electrochemical reduction, and differential pulse voltammetry, A linear range was obtained in the concentration range 1.0${\times}$10$\^$-8/M∼1.0${\times}$10$\^$-6/M Cu(II) with 7 min preconcentration. Further, when an approximate amount of lead(II) is added to the test solution, nafion-DTPA-glycerol modified glassy carbon electrode has a dynamic range of 2 orders magnitude(1.0${\times}$10$\^$-9/M∼1.0${\times}$10$\^$-7/M). The detection limit(3 $\sigma$) was as low as 5.0${\times}$10$\^$-6/M(0.032ppb). The interferences from other metal ions could be reduced by adding KCN into the sample solutions. This method was applied to the determination of coppe,(II) in certified reference material(3.23${\times}$10$\^$-7/M, 21ppb), sea water(9.50${\times}$10/sup-7/M, 60ppb). The result agrees satisfactorily with the value measured by Korea Research Institute of Standard and Science.

• 폴리머
• /
• 제38권6호
• /
• pp.801-808
• /
• 2014

광경화 아크릴고분자 필름에서 이온이동에 관한 연구를 하였다. 고분자에 결합된 아민기와 카르복실산 작용기의 함량을 조절하여 수소이온과 수산화이온의 이동에 적합한 필름을 제조하였다. 수소이온 이동 검출을 위해 p-methylred(PMR) 유도체를 사용하였고 수산화이온 검출을 위해 페놀프탈레인 유도체를 합성하여 각각 고분자에 도입하였다. 수소이온의 이동은 아민기의 함량이 많을수록 빠르게 진행되었고 수산화이온은 카르복실산의 함량이 높을수록 빠르게 이동하였다. 수소이온 이동은 필름표면과 내부로 빠르게 진행하였고 PMR 포함 필름의 흡수스펙트럼을 통해 관찰되었다. 산 용액에 감응하는 필름을 사용하여 색상변화의 가역성을 관찰하였고 연속 50회를 실시하는 동안 정확히 재현되었다. 구리(II) 이온은 카르복실산 작용기의 함량이 높은 필름에서 빠르게 이동하였다. 로다민이 도입된 필름에서 구리이온의 배위로 로다민의 고리열림 반응이 진행되었고 광흡수 및 발광특성 측정을 통해 구리이온의 이동을 추적하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제14권4호
• /
• pp.444-449
• /
• 1993

Anaerobic oxidation of D-penicillamine by Fe(III) in acidic solution has been studied kinetically by the use of stopped-flow system. The reaction is biphasic with a rapid complexation of 1: 1 complex, $Fepen^+$ (pen= D-penicillamine dianion) which is then internally reduced to Fe(II) and disulfide. Rates of both the complexation and the redox process are pH dependent and also are affected by the presence of chloride ion. Different from the reaction of Cu(II) with D-penicillamine, partially oxidized mixed-valence complex is not formed even transiently in this reaction.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제27권10호
• /
• pp.1587-1592
• /
• 2006

We report the preparation, structure and magnetic properties of a new pillared complex, copper(II) hydroxy-1,4-butanedisulfonate, $Cu_2(OH)_3(O_3SC_4H_8SO_3)_{1/2}$. The titled compound was obtained by anion exchange, using copper hydroxyl nitrate $(Cu_2(OH)_3NO_3)$ as the starting material. According to the XRD data, this compound exhibits a pillared layered structure with organic layers tilted between the copper hydroxide layers with a tilt angle of $21.8^{\circ}$. FTIR spectroscopy confirms total exchange of nitrate by the sulfonate and indicates that the sulfonate functions are linked to the copper(II) ions with each aliphatic chain bridging the adjacent hydroxide layers. According to the dc and ac magnetic measurements, the title compound is a metamagnet consisting of spin-canted antiferromagnetic layers, with a Neel temperature of 11.8 K.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제32권3호
• /
• pp.1017-1021
• /
• 2011

Two new benzimidazolyl-containing complexes have been synthesized by reactions of $Cu^{II}$ salts and 1,2-bis(benzimidazolyl) benzene ($H_2bbbz$) with two different dicarboxylate ligands. When phthalate acid ($H_2pt$) was employed as secondary ligand, a 0D molecular complex Cu$(H_2bbbz)(pt){\cdot}(H_2pt)$ (1)was furnished and when the secondary ligand was instead by a linear bridging ligand of terephthalic acid ($H_2tp$) a 1D zipper-like coordination polymer $[Cu(H_2bbbz)(tp){\cdot}2(C_2H_5OH){\cdot}H_2O]_n$ (2) was obtained, suggesting the structure-direction effect of the secondary dicarbxylate ligand. The preliminary investigation on the spectral properties of the complexes was also presented.