Mardani, Zahra;Golsanamlou, Vali;Jabbarzadeh, Zahra;Moeini, Keyvan;Carpenter-Warren, Cameron;Slawin, Alexandra M.Z.;Woollins, J. Derek
대한화학회지
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제62권5호
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pp.372-376
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2018
A 1D-coordination polymer of $1D-\{Cu({\mu}-picolinato)_2\}$$\{Hakimi,\;2012\;\sharp73\}_n$ (1), was prepared by the reactions between 2-(2-(pyridin-2-yl)oxazolidin-3-yl)ethanol (AEPC) ligand and $CuCl_2$ or $CuBr_2$. The product was characterized by elemental analysis, UV-Vis, FT-IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. The X-ray analysis results revealed that the AEPC ligand, after reactions with the copper(II) chloride or bromide, gives the same product - $1D-\{Cu({\mu}-picolinato)_2\}_n$ (1). The coordination modes for various picolinate-based ligands were extracted from the Cambridge Structural Database (CSD). In the crystal structure of 1, the copper atom has a $CuN_2O_4$ environment and octahedral geometry, which is distorted by elongation of the axial bond lengths due to the Jahn-Teller effect.
Copper complexes have been directly incorporated into cellulose acetate (CA) and the resulting light blue colored homogeneous films of 5-20 wt.% copper acetate complex concentrations are found to be thermally stable up to 200 $^{\circ}C$. The reaction chem istry of Cu in CA has been investigated by reacting them with small gas molecules such as CO, H2, D2, O2, NO, and olefins in the temperature range of 25-160 $^{\circ}C$, and various Cu-hydride, -carbonyl, -nitrosyl, and olefin species coordinated to Cu sites in CA are characterized by IR and UV/Vis spectroscopic study. The reduction of Cu(II) complexes by reacting with H2 gas at the described conditions results in the formation of Cu2O and copper metal nanoparticles in CA, and their sizes in 30-120 nm range are found to be controlled by adjusting metal complex concentration in CA and/or the reduction reaction conditions. These small copper metal particles show various catalytic reactivity in hydrogenation of olefins and CH3CN; CO oxidation; and NO reduction reactions under relatively mild conditions.
The NMR dipolar shift in tetrahedral and tetragonally-distorted tetrahedral complexes for Cu(Ⅱ) has been calculated adopting nonmultipole expansion method. The exact solution of ΔB/B(ppm) is exactly in agreement with multipolar results when R, the distance between the paramagnetic ion and the nucleus, is larger than 0.2 nm. The major contribution to the dipolar shift arises from 1/R3 term but the other terms, 1/R5 and 1/R7, contribute significantly to the pseudocontact shift when R is shorter than 0.5 nm. The shift is mainly due to the 3d orbitals and sensitive to distortion parameters at short range of R.
Al(III)-thorin 착물에 대한 분광학적 정량 방법을 연구하였다. pH, 리간드와 계면활성제의 농도 및 안정화 시간에 대한 최적 조건을 결정하였다. thorin 리간드는 Fe(III), Ni(II), Cu(II), Pb(II) 그리고 Co(II)를 포함한 시료용액으로부터 Al(III)을 선택적으로 분리할 수 있도록 해준다. 여러 계면활성제중에서 비이온성인 Triton X-100에서 가장 안정한 상태를 나타냈고 수용액 중에서 Al(III)-Thorin-Triton X-100 착물은 526 nm에서 최대 흡광도를 가진다. 이 방법은 혼합된 시료용액에서 Al(III)을 정량하는데 이용되었다. 그리고, 분리 및 예비농축과정은 resoreinol-fermaldehyde 수지로 채워진 컬럼을 이용하였다. 컬럼 단계에서 수지의 흡착 능력은 pH변화에 매우 민감하기 때문에 pH를 조절하는 것이 필수적이다. 분리과정은 0.2 M acetic acid-sodium acetate 완충용액 (pH 4.5)와 1.0 M $HNO_3$용액으로 이루어졌다.
물시료중 흔적량 비스무트, 카드뮴, 납, 코발트를 Cu(II)-pyrrolidinedithiocabamate 착물로 공침부선시켜 분리 정량하는 방법에 관하여 연구하였다. 부선조건인 시료용액의 pH, 공침제로 이용되는 구리의 양, 착화제인 APDC의 양, 저어주는 시간, 계면활성제 등을 조사하여 최적화시켰다. 흔적량 분석원소가 포함된 시료용액 1.0 L에 공침제 이온인 1, 000.mu.g/mL Cu(II) 표준용액을 3mL가하고, 자석젓개로 저으면서 질산 용액으로 pH2.5로 조절하였다. 2.0% ammonium pyrroildinedithiocarbamate(APDC) 용액을 첨가하여 Cu(II)-PDC 착물을 침전시켜 분석원소를 공침시켰다. 여기에 계면활성제인 0.2% sodium laurl sulfate 용액을 가하고, 다공성 유리판을 통해 질소를 불어서 침전을 띄웠다. 표면에 뜬 침전을 포집한 다음, 걸러서 진한 질산으로 녹여 탈염수로 25.0mL가 되게 하였고, 흑연로 원자흡수 분광광도법으로 농축된 분석원소를 정량하였다. 본 방법을 네가지 물시료에 적용하여 흔적량 원소를 동시에 농축 정량하였고, 일정량의 분석원소를 동일 시료에 첨가하여 정량한 회수율 90-120%로서 여기서 제시한 분석법이 흔적량 분석에서 정량적임을 알 수 있었다.
The complex [CuL}Cl₂·3H₂O(1)(L=2,13-bis(2-hydroxyethyl)-5,16-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatricyclo[14,4,0/sup 1.18/,0/sup 7.12/] docosane) has been synthesized and characterized by X-ray crystallography. 1. crystallized in the monoclinic, space group C2/c, with a=21.647(6)Å, b=8.549(1)Å, c=18.132(5)Å, β=118.58(2)°, V=2946.8(12)ų, Z=4, R₁(wR₂) for 2374observed reflections of [I>2σ(I)] was 0.052(0.187). The centrosymmetric complex 1 has an axially elongated octahedral geometry with four secondary and tertially amines of the macrocycle and tow oxygen atoms of the pendant hydroxyethyl groups.
질산구리와 2,2'-dipyridylbenzylamine(dpb)를 에탄올 용액에서 반응시켜 새로운 구리 착화합물, $Cu(dpb)(NO_3)_2$(1)를 합성하였다. 아세토니트릴 용액에서 재결정하여 단결정을 얻었으며 XRD법을 이용하여 결정 구조를 확인하였다. 결정은 orthorhombic 형태로서 $P2_1/c$ 군에 속하고 그 밖의 자료들은 다음과 같다. a=12.501(9)${\AA}$, b=9.231(10)${\AA}$, c=17.119(6)${\AA}$, ${\alpha}=90^{\circ},\;{beta}=107.33(4)^{\circ},\;{\gamma}=90^{\circ},\;V=1885.8(2){\AA}^3,\;R_1=0.0647,\;_{w}R_2=0.1866$, Z=4. EPR, NMR, UV/VIS, 그리고 IR 등의 분광학적인 확인법에 의하여, 합성된 화합물은 디피리딜아민 유도체를 리간드로 하는 전형적인 상자성 구리(II) 배위 화합물임을 확인하였다.
Two novel copper(II) complexes, [Cu(dmamhp)$(H_2O)_2(SO_4)]_n$ (1) and [Cu(dmamhp)$(NO_3)_2(H_2O)]{\cdot}H_2O$ (2) [dmamhp = 2-dimethylaminomethyl-3-hydroxypyridine] have been synthesized and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction analysis. Compound 1 displays a double one-dimensional chains structure, in which each chain is constituted with the distorted octahedral copper(II) complex bridged through bidentate sulfate ligands resulting in a coordination polymer. The bifurcated hydrogen bonds and $\pi-\pi$ interactions play important roles in the formation of the double chains structure. On the other hand, compound 2 adopts a distorted square pyramidal geometry around copper(II) ion and exists as a discrete monomer. There are intermolecular bifurcated hydrogen bonds and $\pi-\pi$ stacking interactions between the monomeric units. The magnetic properties revealed that the paramagnetic behaviors are dominantly manifested and there are no intermolecular magnetic interactions in both compound 1 and 2.
Luminol-$H_2O_2$-Cu(II) 시스템을 이용한 화학발광법을 사용하여 방향족 아미노산인 트립토판, 타이로신 및 페닐알라닌의 정량분석을 하였다. 세 종류의 방향족 아미노산(트립토판, 타이로신, 페닐알라닌)을 luminol-$H_2O_2$-Cu(II) 시스템에 첨가하였을 때 아미노산이 존재하지 않을 때보다 화학발광세기가 더욱 증가하는 현상을 관찰하였으며, 이러한 현상을 이용하여 각 방향족 아미노산을 정량분석 하였다. 방향족 아미노산의 최적분석 조건을 조사하기 위하여, Cu(II) 이온 촉매에 의한 루미놀과 과산화수소의 화학발광반응에 미치는 아미노산의 반응속도론적 영향을 조사하였고 과산화수소와 Cu(II) 이온의 농도 그리고 pH와 완충용액의 영향을 조사하였다. 루미놀 화학발광 시스템의 최적 분석조건 하에서 수용액 중의 방향족 아미노산 정량분석을 위해 얻은 검정곡선에서 직선성이 성립하는 농도 범위는 각각 트립토판은 $1.0{\times}10^{-6}{\sim}2.0{\times}10^{-5}\;M$, 타이로신은 $1.0{\times}10^{-6}{\sim}2.0{\times}10^{-5}\;M$ 그리고 페닐알라닌은 $2.0{\times}10^{-6}{\sim}2.0{\times}10^{-5}\;M$이었으며, 이 구간에서 각 아미노산에 대한 상대표준편차(n = 4)는 순차적으로 3.21%, 2.64% 그리고 2.48%이었다. 그리고 각 아미노산의 검출한계($3{\sigma}/s$)는 트립토판 $6.8{\times}10^{-7}\;M$, 타이로신 $5.7{\times}10^{-7}\;M$, 페닐알라닌 $9.6{\times}10^{-7}\;M$이었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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