Kim, Ji Dang;Pyo, Ayoung;Park, Kyungho;Kim, Gwui Cheol;Lee, Sunwoo;Choi, Hyun Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권7호
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pp.2099-2104
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2013
We present here an efficient and simple method for preparation of highly active Pd heterogeneous catalyst (CNT-Pd), specifically by reaction of dichlorobis(triphenylphosphine)palladium ($Pd(PPh_3)_2Cl_2$) with thiolated carbon nanotubes (CNTs). The as-prepared CNT-Pd catalysts demonstrated an excellent catalytic activity for the carbon-carbon (C-C) cross-coupling reactions (i.e. Suzuki, Stille, and decarboxylative coupling reactions) under mild conditions. The CNT-Pd catalyst could easily be removed from the reaction mixture; additionally, in the decarboxylative coupling of iodobenzene and phenylpropiolic acid, it showed a six-times recyclability, with no loss of activity. Moreover, once its activity had decreased by repeated recycling, it could easily be reactivated by the addition of phosphine ligands. The remarkable recyclability of the decarboxylative coupling reaction is attributable to the high degree of dispersion of Pd catalysts in CNTs. Aggregation of the Pd catalysts is inhibited by their strong adhesion to the thiolated CNTs during the chemical reactions, thereby permitting their recycling.
Several transition metal complexes, [$M(L)X_2$](M=Pd(II), Ni(II); X=CI, Br) are prepared with aminophosphine ligands such as 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}ethane{$Ph_2PNHCH_2CH_2NHPPh_2$}($L_1$), 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}propane{$Ph_2PNHCH(CH_3)CH_2NHPPh_2$}($L_2$), trans-1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}cyclohexane{$Ph_2PNHC_6H_{10}NHPPh_2$}($L_3$) and 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}benzene{$Ph_2PNHC_6H_4NHPPh_2$}($L_4$). The properties of these complexes are characterized by optical spectroscopic methods including UV/vis spectroscopy, CD, IR, $^1H$- and $^{31}P-NMR$ together with conductometer and elemental analysis. All complexes are stable under atmospheric environment. Catalytic reactivity for C-C coupling between [$M(L)X_2$] and Grignard reagents(RMgX; R=phenyl, propyl, buthyl) by thermolysis were investigated utilizing GC/mass, $^1H$- and $^{13}C-NMR$. When mol scale is 1:20 at [$Pd(L)Cl_2$] and Grignard reagents, the high catalytic activity for C-C coupling is apparent. The [$M(L)X_2$](X=Cl, Br) complexes which have strong bond at M-P exhibit high yields for C-C coupling reactions. When the central metal ion is Pd(II), the high catalytic activity for C-C coupling is apparent. The complex coordinated with Br shows higher catalytic activity for C-C coupling reactions compared to Cl.
Despite rapid technological advance and increased automation facilities, many jobs and activities in our living require manual materials handling(MMH). These include wide variety of activities such as moving things, lifting bags. boxes or cartons, etc. Many studies found that handle could affect on maximum acceptable weight of lifting, but there were few studies f3r the effects of work posture and coupling in lifting tote box. This study performed that ten male college students were required to lift a tote box with and without handle for three postures (bending, straight, right angle posture). From the experiment, following results were obtained. (1) MVC reduced maximum 23% by type of handle. (2) MVC was highest in straight posture, but was lowest in right angle posture. (3) As a result of ANOVA, MVC paid attention to posture and coupling. (p<0.01) (4) To all handle types, biceps brachii activity was increased in right angle posture. but reduced in straight posture. (5) To all posture, biceps brachii activity was most lively in no handle. The results of MVC measurement, subjective rating, EMG analysis, statistic analysis showed that maximum acceptable weight of lifting was influenced by type of handle and straight posture was more comfortable than other postures. Based on these results, it was concluded that acceptable weight of lifting has to differ for work posture and coupling.
Background: It is generally accepted that skeletal muscle contraction is triggered by nerve impulse and intracellular $Ca^{2+}\;([Ca^{2+}]_i)$ released from intracellular $Ca^{2+}$ stores such as sarcoplasmic reticulum (SR). Specifically, this process, called excitation-contraction (E-C) coupling, takes place at intracellular junctions between the plasma membrane, the transverse (T) tubule L-type $Ca^{2+}$ channel (dihydropyridine-sensitive L-rype $Ca^{2+}$ channel, DHPR, also called tetrads), and the SR $Ca^{2+}$ release channel (ryanodine-sensitive $Ca^{2+}$ release channel, RyR, also called feet) of internal $Ca^{2+}$ stores in skeletal muscle cells. Furthermore, it has been reported that the $Ca^{2+-}$ dependent and -independent contraction determine the expression of skeletal muscle genes, thus providing a mechanism for tightly coupling the extent of muscle contraction to regulation of muscle plasticity-related excitation-transcription (E-T) coupling. Purpose: Expression and activity of plasticity-associated enzymes in gastrocnemius muscle strips have not been well studied, however. Methods: Therefore, in this study the expression and phosphorylation of E-C and E-T coupling-related mediators such as protein kinases, ROS(reactive oxygen species)- and apoptosis-related substances, and others in gastrocnemius muscles from rats was examined. Results: I found that expression and activity of MAPKs (mitogen-activated protein kinases, ERK1/2, p38MAPK, and SAPK/JNK), apoptotic proteins (cleaved caspase-3, cytochrome c, Ref-1, Bad), small GTP-binding proteins (RhoA and Cdc42), actin-binding protein (cofilin), PKC (protein kinase C) and $Ca^{2+}$ channel (transient receptor potential channel 6, TRPC6) was observed in rat gastrocnemius muscle strips. Conclusion: These results suggest that MAPKs, ROS- and apoptosis-related enzymes, cytoskeleton-regulated proteins, and $Ca^{2+}$ channel may in part functionally import in E-C and E-T coupling from rat skeletal muscles.
The Suzuki cross-coupling reactions proceeded in excellent yields when it was catalyzed by magnetically recyclable nanocatalyst. This nanocatalyst provided very high catalytic activity with low loading level (1 mol %), because the palladium nanoparticles were so small in size (~2 nm) and located on the surface of the nanocomposite. It was also easily recovered from the reaction mixture using a magnet and reused for six consecutive cycles.
Thyroid peroxidase is a biochemical target protein for the antithyroid drugs. Ethanol extracts from one hundred and thirty seven natural products were screened for the inhibition of thyroid peroxidase activity. Thyroid peroxidase was purified from porcine thyroids, and the inhibition of peroxidase activity was evaluated using guaiacol oxidation (C-C coupling) assay. Twenty one natural products expressed a remarkable inhibition (>50%) of peroxidase activity at $330{\mu\textrm{g}}$ solid weight/m. The 50% inhibitory concentration ($IC_{50}$) of 70% ethanol extract from six potent natural products ranged from 3.1 to $31.2{\;}{\mu\textrm{g}}$ solid weight/m, in contrast to the range ($0.33~0.54{\;}{\mu\textrm{g}}/ml$) of $IC_{50}$ values fro catechin and epigallocatechin gallate as positive controls. Noteworthy, the extract of Camellia taliensis showed irreversible inhibition of the enzyme. It is suggested that extract from some natural products such as Camellia taliensis, Rheum undulatum or Euphorbia perinensis, exhibiting a potent inhibition of peroxidase activity, may be developed as sources of potent antithyroid agents.
The coupling of two semiconducting materials is an efficient method to improve photocatalytic activity via the suppression of recombination of electron-hole pairs. In particular, the coupling between two different phases of $TiO_2$, i.e., anatase and rutile, is particularly attractive for photocatalytic activity improvement of rutile $TiO_2$ because these coupled $TiO_2$ powders can retain the benefits of $TiO_2$, one of the best photocatalysts. In this study, anatase $TiO_2$ nanoparticles are synthesized and coupled on the surface of rutile $TiO_2$ powders using a microemulsion method and heat treatment. Triton X-100, as a surfactant, is used to suppress the aggregation of anatase $TiO_2$ nanoparticles and disperse anatase $TiO_2$ nanoparticles uniformly on the surface of rutile $TiO_2$ powders. Rutile $TiO_2$ powders coupled with anatase $TiO_2$ nanoparticles are successfully prepared. Additionally, we compare the photocatalytic activity of these rutile-anatase coupled $TiO_2$ powders under ultraviolet (UV) light and demonstrate that the reason for the improvement of photocatalytic activity is microstructural.
해양환형동물 thelepus setosus로부터 분리된 thelepin ${\underline{2}}$의 항균활성에 착안하여 새로운 항균성 선도구조를 찾아내고자, B 환구조를 coumaran형에서 chroman-4-one형으로 전환하고 생물활성을 조사하였다. Thelepin의 spirobenzopyranone 유도체를 산화적분자내에 환반응을 이용하여 합성하였으며 진균 2종과 박테리아 2종을 대상으로 paper disc법으로 생물활성을 조사한 결과 gram-positive 박테리아인 Bacillus subtilis에 대하여 $5\;{\mu}g/disc$ 수준에서 억제 활성을 보였다.
An acidic ent-cyclic peroxide was isolated from a sponge, Plakotis sp., and showed activity against leishmaniasis and pathogenic fungi. To improve the activity of this compound, we coupled the acidic ent-cyclic at the C1 position of ircinol A. Compound 3 exhibited significant activity against Leishmania mexican a and fungi with $IC_{50}$ values of 0.7 and $0.3-34{\mu}g/mL$, respectively. The yield of compound 3 was 98%.
Urokinase, a plasminogen activator, was conjugated with dextran by the cyanogen bromide activation-coupling method. The resulting water-soluble conjugate was purified by gel permeation chromatography on Sephadex G-200. The maximal activity was obtained when the ratio of urokinase/dextran was 1/20 for the coupling. The final preparation showed 5 CTA units/mg conjugate, 300 CTA units/mg protein, 8.4 % activity retention, and 47 % protein retention. The urokinase-dextran conjugate had good thermal, pH and storage stabilities. In addition, it showed greater resistance to the inhibitory effect of human plasma than native urokinase. Also in vitro biological half-life of urokinase increased 40 times by this conjugation. In view of activity, excellent stability and increased half-life, the conjugate can be a potential fibrinolytic agent in an injectable form.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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