• 제목/요약/키워드: Copolymerization

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디에틸 ${\alpha}$-페닐비닐인산과 아크릴로니트릴 및 말레산무수물의 자유라디칼 혼성중합 (Copolymerization of Diethyl ${\alpha}$-Phenylvinyl Phosphate with Acrylonitrile and Maleic Anhydride)

  • 진정일;심홍구;이수민
    • 대한화학회지
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    • 제27권4호
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    • pp.287-293
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    • 1983
  • 자유라디칼 개시제에 의한 디에틸 ${\alpha}$-페닐비닐 인산(DEPVP)과 아크릴로니트릴(AN) 및 말레산 무수물(MAnh)의 혼성중합 연구를 행하였다. 개시제로는 과산화벤조일을 사용하였으며 중합온도는 $70^{\circ}C$이었다. 단위체 반응성비는$ r_1(AN) = 0.77, r_2(DEPVP) = 0.002 $이었으며, 이 값으로 부터 DEPVP의 Alfrey-Price 상수 Q=0.012, e=-1.35를 얻었다. 이와 대조적으로 DEPVP와 MAnh와의 자유라디칼 혼성중합은 과산화 벤조일을 개시제로 사용하여 $70^{\circ}C$에서 클로로포름 용액중에서 행한 결과 초기 단위체의 농도비에 무관하게 1 : 1 교대 혼성 중합체를 형성하였으며, 두 단위체의 몰비가 MAnh / DEPVP = 7 / 3일때 중합속도가 최대였다. 핵자기 공명 분광법으로 구한 DEPVP와 MAnh의 전하이동 착물의 평형상수는 $21^{\circ}C$ 클로로포름 용액에서 0.085 l/mol이었다. 혼성 중합체중 DEPVP의 함량이 증가함에 따라 AN/DEPVP 쌍에서는 환산점성도가 감소함을 보였고 MAnh/DEPVP쌍에서는 변화가 별로 없었다

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변형 키토산의 항균효과 (The Anti-Microbial Activity of Modified Chitosan.)

  • 정병옥;강성태;정석진
    • 한국미생물·생명공학회지
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    • 제26권4호
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    • pp.338-344
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    • 1998
  • 게나 새우 등의 갑각류의 껍질에서 주로 얻어지는 생체적합성이 뛰어난 천연고분자인 chitosan에 음이온 수용성의 함인계 단량체인 mono(2-methacryloyl oxyethyl) acid phosphate를 그라프트 중합시켜 새로운 유도체인 chitosan-g-MAP을 합성하였다. 그라프트중합에서 개시제로는 ceric ammonium nitrate을 사용하여 개시제의 농도, 단량체의 농도, 반응온도, 반응시간에 따른 그라프트율, 단량체의 그라프트효율 및 단량체의 총전환율의 변화를 조사하여 최적조건을 규명하였다. 그라프트율은 개시제농도 3.5$\times$$10^{-3}$ M, 단량체농도 0.19 M, 반응온도 4$0^{\circ}C$에서 가장 높은 값을 나타내었고, 반응시간 4시간이 최적조건 이었다. Chitosan의 유리 아민의 함량과 그라프트된 단량체의 종류에 따른 항균성을 Candida albicans, Trichophyton rubrum 및 Trichophyton violaceum에 대하여 조사한 결과, pH 5.75에서 가장 우수한 항균능이 발현되고, 항균제의 농도에 따른 영향에서는 변형chitosan은 C. albicans와 T. violaceum에 대하여 100%의 우수한 항균력을 나타낸 반면, 탈아세틸화도가 다른 DA70과 DA-90인 chitosan은 T. rubrum균에 대해서만 변형 chitosan 보다 우수한 항균성을 나타내었다.

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단백질에 대한 그라프트 공중합 (제2보). 세리신의 분리, 정제 및 아크릴로니트릴의 그라프트 공중합 (Graft Copolymerization to Proteins (II). Separation and Purification of Sericin, and Its Graft Copolymerization with Acrylonitrile)

  • 조의환;김광건
    • 대한화학회지
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    • 제20권4호
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    • pp.309-315
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    • 1976
  • 누에고치로 부터 온수로 추출된 세리신을 Sephadex G-75와 G-150을 사용하여 $25^{\circ}C$$70^{\circ}C$의 두 온도에서 겔 여과함으로써 분자량 분포를 조사한 결과, 온수추출 세리신의 분자크기에 따른 분포는 가열시 가수분해를 고려한다면 한가지 프렉숀임이 밝혀졌다. 수용성 단백질인 세리신과 아크릴로니트릴의 공중합반응에서 세리신/아크릴로니트릴/물-계는 균일계를 이루며 개시제로서는 단백질에 대하여 효과적이라고 알려진 ceric ammonium nitrate를 사용하였다. 개시제 농도가 증가함에 따라 공중합체의 수득량도 증가하나 어느 특정농도 (0.03 M 세륨염)에서 최대 수득량을 주고 그 이상의 농도에서는 오히려 감소하였다. 세리신 농도의 증가, 아크릴로니트릴 단위체 농도의 증가에 따라서는 일반적으로 공중합체의 수득량도 증가하였다. 그라프트 공중합체의 확인과 조성은 주로 IR 스펙트럼에 의하였고 그라프트율은 200% 내지 1,900%의 넓은 분포를 보였다. 공중합체의 세리신 부분을 가수분해한 후 그라프트된 아크릴로니트릴 중합체의 분자량을 측정한 결과 약 7,000 정도였다.

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Embedded rac-Et[Ind]2ZrCl2 메탈로센 촉매를 이용한 Ethylene/α-olefin 공중합특성 (Copolymerization of Ethylene and α-olefins with Embedded rac-Et[Ind]2ZrCl2 Catalyst)

  • 신동민;정진석
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제46권1호
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    • pp.137-141
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    • 2008
  • 일반적인 균일계 촉매의 담지 방식 대신 스티렌을 이용하여 촉매를 embedding 시키는 간단한 방법으로 균일계 촉매를 불균일화하여 에틸렌과 알파올레핀의 공중합을 실험하였다. 미량의 스티렌을 $rac-Et[Ind]_2ZrCl_2$ 촉매를 이용하여 중합시켜 embedded $rac-Et[Ind]_2ZrCl_2$ 촉매(이하 embedded 촉매)를 제조하였으며 이를 이용하여 embedding 시키지 않은 homogeneous $rac-Et[Ind]_2ZrCl_2$ 촉매(이하 homogeneous 촉매)를 사용하여 중합한 결과와 비교해 보았다. Embedded 촉매시스템을 사용하여 중합하는 경우, 공단량체의 종류에 상관없이 모든 공단량체 농도에서 촉매의 공중합 활성이 homogeneous 촉매보다 우수하였으며 embedding 과정이 균일계 메탈로센 촉매 활성점의 특성에 영향을 미치지 않았다. 또한 각 촉매시스템으로부터 생성된 고분자의 $T_m$과 NMR 분석 결과로 볼 때, embedded 촉매의 공단량체 삽입 능력은 homogeneous 촉매와 비슷하거나 조금 나은 수준의 결과를 보였으며, embedded 촉매로 중합한 공중합체는 겉보기밀도와 morphology가 우수하여, 스티렌을 이용한 촉매 embedding 방법이 담지 촉매를 이용하여 중합하는 효과를 보일 수 있음을 관찰할 수 있었다.

The effect of acrylamide incorporation on the thermal and physical properties of denture resins

  • Ayaz, Elif Aydogan;Durkan, Rukiye;Bagis, Bora
    • The Journal of Advanced Prosthodontics
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    • 제5권2호
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    • pp.110-117
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    • 2013
  • PURPOSE. Polymethyl methacrylate (PMMA) is the most commonly used denture base material despite typically low in strength. The purpose of this study was to improve the physical properties of the PMMA based denture base resins (QC-20, Dentsply Ltd., Addlestone, UK; Stellon, AD International Ltd, Dentsply, Switzerland; Acron MC; GC Lab Technologies Inc., Alsip, Japan) by copolymerization mechanism. MATERIALS AND METHODS. Control group specimens were prepared according to the manufacturer recommendations. In the copolymer groups; resins were prepared with 5%, 10%, 15% and 20% acrylamide (AAm) (Merck, Hohenbrunn, Germany) content according to the moleculer weight ratio, respectively. Chemical structure was characterized by a Bruker Vertex-70 Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) (Bruker Optics Inc., Ettlingen, Germany). Hardness was determined using an universal hardness tester (Struers Duramin, Struers A/S, Ballerup, Denmark) equipped with a Vickers diamond penetrator. The glass transition temperature ($T_g$) of control and copolymers were evaluated by Perkin Elmer Diamond DSC (Perkin Elmer, Massachusetts,USA). Statistical analyses were carried out using the statistical package SPSS for Windows, version 15.0 (SPSS, Chicago, IL, USA). The results were tested regarding the normality of distribution with the Shapiro Wilk test. Data were analyzed using ANOVA with post-hoc Tukey test (P<.01). RESULTS. The copolymer synthesis was confirmed by FTIR spectroscopy. Glass transition temperature of the copolymer groups were higher than the control groups of the resins. The 10%, 15% and 20% copolymer groups of Stellon presented significantly higher than the control group in terms of hardness. 15% and 20% copolymer groups of Acron MC showed significantly higher hardness values when compared to the control group of the resin. Acrylamide addition did not affect the hardness of the QC-20 resin significantly. CONCLUSION. Within the limitation of this study, it can be concluded that copolymerization of PMMA with AAm increased the hardness value and glass transition temperature of PMMA denture base resins.

Synthesis of ArOTiCl3 complexes and their application for ethylene polymerization and copolymerization

  • Wang, Jianwei;Ren, Yingchun;Xu, Sheng;Mi, Puke
    • Advances in materials Research
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    • 제6권3호
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    • pp.303-316
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    • 2017
  • In this article, novel olefin polymerization catalyst with lower cost and simple synthetic process were developed, $ArOTiCl_3$ complexes [$(2-OMeC_6H_4O)TiCl_3(C1)$, $(2,4-Me_2C_6H_3O)TiCl_3(C2)$, $TiCl_3(1,4-OC_6H_4O)TiCl_3(C3)$, $TiCl_3(1,4-OC_6H_2O-Me_2-2,5)$ $TiCl_3(C4)$] and corresponding $(ArO)_2TiCl_2$ complexes [$TiCl_2(OC_6H_4-OMe-2)_2(C5)$ and $TiCl_2(OC_6H_3-Me_2-2,6)_2(C6)$] have been synthesized by the reaction of $TiCl_4$ with phenol, all these complexes were well characterized with $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR, MASS and EA. When combined with methylaluminoxane (MAO), the $ArOTiCl_3/MAO$ system shows high activity for ethylene copolymerization with 1-octene and copolymer was obtained with broaden molecular weight distribution (MWD). The $^{13}C$ NMR result of polymer indicates that the 1-octene incorporation in polymer reached up to 8.29 mol%. The effects of polymerization temperature, concentration of polymerization monomer and polymerization time on the catalytic activity have been investigated.

게 껍질 폐기물로부터 추출한 Chitosan에 Itaconic acid의 그라프트 공중합과 오염물질의 제거 능력 (A study on the Graft-copolymerization of Itaconic acid onto chitosan extracted crab shells waste and its pollutants removal abilities)

  • 한상문;윤충수;김용범
    • 유기물자원화
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    • 제7권2호
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    • pp.83-92
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    • 1999
  • 수산물 가공 공장에서 배출되는 게 껍질 폐기물로부터 Chitin을 추출하고 탈아세틸화하여 Chitosan(Cs)을 제조하였다. 이 Cs를 초산 용액중에서 용해한 후 Itaconic acid를 첨가하고 Ceric ammonium nitrate(CAN)를 반응 개시제로 사용하여 Graft-copolymerization 하였다. 본 연구에서는 Cs에 첨가하는 Itaconic acid와 CAN의 농도, 반응온도, 반응시간의 영향에 따른 최적 중합 조건을 도출하고 이 Grafted-copolymer-의 폐수중의 CODcr 유발물과 구리 이온의 제거 능력을 연구하였다. 여기서 CODcr과 구리이온의 제거능력시험에 사용한 폐수는 도광 공장 폐수를 사용하였고, Graft-copolymerization으로 합성된 이 중합체의 동정에는 적외선 스펙트로메타를 사용하였다. 이상의 실험 결과 Graft율은 Cs에 Monomer로써 Itaconic acid를 0.25M농도로 첨가하였을 때, CAN은 $3.5{\times}10^3M$, 반응 온도는 $40^{\circ}C$ 그리고 반응시간은 4시간일때 가장 높았다. 또한, Cs과 Itaconic acid grafted chitosan(CsIa), Cationic polymer를 사용하여 폐수중 유기물과 금속이온의 제거 실험을 한 결과 상등액의 CODcr과 구리 이온 제거율은 Cs와 Cationic polymer 보다CsIa가 보다 효과적이었다. 이것은 합성한 CsIa가 양쪽성 고분자이기 때문이다.

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rac-Me2Si(2-p-tolylindenyl)2ZrCl2 촉매를 이용한 에틸렌/1-옥텐의 공중합 특성 (Characteristics of Copolymerization of Ethylene/1-Octene with rac-Me2Si(2-p-tolylindenyl)2ZrCl2 Catalyst)

  • 안성현;박융호
    • 공업화학
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    • 제18권5호
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    • pp.516-521
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    • 2007
  • 새롭게 합성된 $rac-Me_2Si(2-p-tolylindenyl)_2ZrCl_2$ 촉매와 인디닐 리간드에 치환체가 붙어 있지 않는 상용촉매인 $rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2$ 촉매들을 조촉매인 methylaluminoxane (MMAO)를 사용하여 에틸렌/1-옥텐 공중합을 실시하였고, 반응물 내 1-옥텐의 농도를 변화시키며 얻어진 공중합체의 특성을 조사하였다. 촉매활성에 있어서 $rac-Me_2Si(2-p-tolylindenyl)_2ZrCl_2$ 촉매를 이용하여 공중합을 실시한 경우 다리구조를 가진 다른 촉매들과 달리 촉매활성이 감소하여 comonomer의 첨가에 따라 활성이 증가하는 comonomer effect는 발견되지 않았다. $^{13}C$ NMR 분석에서 공중합체에 삽입된 1-옥텐의 양은 촉매 리간드에 붙은 치환체에 의존함을 보였으며, 2-p-tolyl 치환체가 붙은 촉매로 얻어진 공중합체에서 1-옥텐 삽입량이 더 높음을 보였다. DSC, GPC 분석에서 반응물 내 1-옥텐의 농도가 증가함에 따라 공중합체의 녹는점, 결정성, 분자량이 모두 감소하였으며 $rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2$ 촉매보다 $rac-Me_2Si(2-p-tolylindenyl)_2ZrCl_2$ 촉매의 경우 녹는점, 결정성 및 분자량의 감소폭이 더 크게 나타났다.

수용성 아크릴 변성 알키드 수지의 합성과 물성 2. MA 및 TMPTA 공중합체에 의한 변성 (Synthesis and Characterization of Acrylic-Modified Water-Reducible Alkyd Resin 2. Modification by MA and TMPTA Graft Copolymerization)

  • 조영호;강기준;노시태
    • 공업화학
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    • 제5권4호
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    • pp.698-705
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    • 1994
  • Linseed oil fatty acid(LOFA), phthalic anhydride(PAA) 및 maleic anhydride(MA), trimethylol propane(TMP)을 사용하여 기본적인 유장(oil length) 50%의 중유성 기본 알키드를 합성하고 trimethylol propane triacrylate(TMPTA)를 그라프트 공중합시켜 MA/TMPTA 변성 알키드 수지를 제조하였다. 수지의 산가는 MA 첨가량으로 제어하였으며, 수용화에는 N,N-dimethylethanol amine(DMEA)를 사용하였다. TMPTA의 첨가량 변화에 의한 분자량, 유리 전이온도, 수용화 후의 점성도 및 그라프트율을 측정하였으며, 가교도막의 경화온도별 겔분율 변화를 조사하였다. 또한 멜라민 수지 경화 도막의 내열성, 내자외선성, 내수성 및 저장 안정성을 측정하고, TMA/TMPTA 변성 알키드 수지의 물성과 비교하였다. TMPTA의 첨가량이 증가할수록 수용화 후의 점성도, 겔분율, 그라프트율 및 분자량이 증가하였으며, 유리 전이온도(Tg)는 감소하였다. 고형분 함량에 따른 점성도 변화는 고형분 30%일 때보다 40%일 때가 더 낮게 나타났으며, 중화도에 따른 점성도 변화는 중화도가 높을수록 낮은 점성도를 나타내썼다. 내열성, 내자외선성, 내수성은 MA/TMPTA 변성 알키드 수지가 TMA/TMPTA 변성 알키드 수지보다 우수하였으나, 저장 안정성은 TMA/TMPTA 변성 알키드 수지가 우수함을 알 수 있었다.

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