• 대한화학회지
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• 제22권1호
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• pp.19-24
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• 1978

Ambidentate 리간드인 isonitrosobenzoylacetone imine 및 그 N-알킬치환체들의 새로운 니켈(II)착물 Ni(IBA-NH)(IBA-NR)를 합성하였다. 여기서 IBA-NH 및 IBA-NR (R=H, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl 또는 benzyl)은 각각 isonitrosobenzoylacetone imine 및 그 N-알킬치환체를 표시한다. 합성한 니켈(II)착물들의 적외선, 핵자기공명, 전자스펙트라 및 자기모멘트등을 측정한 결과 이들 착물에서 IBA-NH 리간드는 이소니트로소기의 산소를 통하여 니켈에 배위되어 6각형 고리를 이루고 있으며, 그리고 IBA-NR 리간드는 이소니트로소기의 질소를 통하여 니켈에 배위되어 5각형 고리를 이루고 있음을 확인하였다. 이들 리간드의 배위 구조는 Bose 등에 의해 알려진 isonitrosoacetylacetone imine 및 N-알킬유도체들의 구조와 유사하다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권11호
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• pp.3173-3179
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• 2010

New complex $[Mn(II)H_{1.5}L]_2[Mn(II)H_3L]_2(ClO_4)_5{\cdot}3H_2O$ (1), where $H_3L$ is tris {2-(4-imidazolyl)methyliminoethyl} amine (imtren), has been prepared by reacting manganese(II) perchlorate hexahydrate with the imtren ligand in methanol. X-ray crystallographic study revealed that the imtren ligand hexadentately binds to Mn(II) ion through the three Schiff-base imine N atoms and three imidazole N atoms with a distorted octahedral geometry, and the apical tertiary amine N atom of the ligand pseudo-coordinates to Mn(II), forming overall a pseudo-seven coordination environment. The hydrogen-bonds between imidazole and imidazolate of $[Mn(II)H_{1.5}L]^{0.5+}$ complex ions are extended to build a 2D puckered network with trigonal voids. $[Mn(II)H_3L]^{2+}$ complex ions constitutes another extended 2D puckered layer without hydrogen bonds. Two layers are wedged each other to constitute overall stack of the crystal. Peroxidase activity of complex 1 was examined by observing the oxidation of 2,2'-azinobis(3-ethylbenzothiazoline)-6-sulfonic acid (ABTS) with hydrogen peroxide in the presence of complex 1. Generation of $ABTS^{+{\cdot}}$ was observed by UV-vis and EPR spectroscopies, indicating that the complex 1, a fully-coordinated mononuclear Mn(II) complex with nitrogen-only ligand, has a heme-independent peroxidase activity.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제9권6호
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• pp.368-376
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• 1988

Transition metal PSSA ionomers containing Co(II), Ni(II), Cr(III), Ru(III), and Rh(III) are investigated by IR, Far-IR, UV-Vis and DSC. Reliable IR Spectroscopic criteria are established for assessing the degree of ion-exchange of PSSA ionomers and the local structures around metal cations in them. In the hydrated transition metal PSSA ionomers, the ionic groups are solvated by water molecules and there is no significant interactions between sulfonate group and metal cations. The visible spectra indicated that metal cations are present as [M$(H_2O)_6$]$^{n+}$ with Oh symmetry. Their $T_g$ values increase as the extent of ionic site concentration increases, but there is no direct dependence of $T_g$ on the nature of metal cations or their oxidation states. Thus, the water content in PSSA ionomer is found to have dominant influence on $T_g$ of hydrated transition metal PSSA ionomers. Dehydration of the hydrated transition metal PSSA ionomers results in direct interaction between ionic groups and significant color changes of the ionomers due to the changes of the local structures around metal cations. On the base of spectral data, their local structures are discussed. In case of dehydrated 12.8 and 15.8 mol % transition metal PSSA ionomers, no glass transition is observed in 25-$250^{\circ}C$ region and this is believed to arise from the formation of highly crosslinked structures caused by direct coordination of sulfonate groups of metal cations. In the 6.9 mol % transition metal PSSA ionomers, the glass transition is always observed whether they are hydrated or dehydrated and this is though to be caused by the sufficient segmental mobility of the polymer backbone.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제6권4호
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• pp.202-206
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• 1985

The crystal structure of The crystal structure of $Ag^+$-Exchanged Zeolite A, $Ag_{4.6}Na_{7.4}-A$, dehydrated, treated with $H_2$, and evacuated, all at $350^{\circ}C$, has been determined by single crystal x-ray diffraction methods in the cubic space group Pm3m at $24(1)^{\circ}C;$ a = $12.208(2)\AA.$ The structure was refined to the final error indices R1 = 0.088 and R2 (weighted) = 0.069 using 194 independent reflections for which II_0$ > $3{\sigma}(I_0)$. On threefold axes near the centers of 6-oxygen rings, $7.4 Na^+$ ions and $0.6 Ag^+$ ions are found. Two non-equivalent 8-ring $Ag^+$ ions are found off the 8-ring planes, each containing about $0.6 Ag^+$ ions. Three non-equivalent Ag atom positions are found in the large cavity, each containing about 0.6 Ag atoms. This crystallographic analysis may be interpreted to indicate that $0.6 (Ag_6)^{3+}$ clusters are present in each large cavity. This cluster may be viewed as a nearly linear trisilver molecule $(Ag_3)^0$ (bond lengths, 2.92 and 2.94 $\AA;$ angle, $153^{\circ})$ stabilized by the coordination of each atom to a Ag^+$ ion at 3.30, 3.33, and 3.43 $\AA$, respectively. In addition, one of the silver atoms approaches all of the 0(1) oxygens of a 4-ring at $2.76\AA.$ Altogether $7.4 Na^+$ ions, $1.8 Ag^+$ ions, and 1.8 Ag atoms are located per unit cell. The remaining $1.0 Ag^+$ ion has been reduced and has migrated out of the zeolite framework to form silver crystallites on the surface of the zeolite single crystal.

• 분석과학
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• 제9권3호
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• pp.221-234
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• 1996

흔적량 금속이온인 Ag(I), Pd(II), Au(III) 및 Pt(IV)의 dibenzylammonium dibenzyldithiocarbamate(DBADBDC) 착물을 용매추출하기 위한 기초적인 연구를 수행하였다. 클로로포름으로 리간드 및 금속착물을 추출하기 위한 pH의 영향을 조사한 결과, DBADBDC는 pH 2~9에서 일정하게 추출되었으며 금속착물의 경우 Ag(I)는 산성용액에서, Pd(II) 는 pH 4 이상에서, Au(III)는 모든 pH 영역에서, Pt(IV)는 pH 3 이상에서 일정하게 추출되었다. 금속-DBDC 착물의 수용액과 용매간 분배 및 추출평형에서 분포비와 추출률은 Ag(I)의 경우 pH 0에서 log D=4.226 : E(%)=99.9%, Pd(II)는 pH 4~7에서 log D=1.804 ; E(%)=98.5%, Au(III)는 pH 2~10에서 log D=3.755: E(%)=99.9%, Pt(IV)는 pH 8에서 log D=0.165 : E(%)=57.2%의 최대값을 나타내었다. 몰비법으로 금속이온과 리간드가 착물을 형성할 때의 결합비를 조사해 보았다. Ag(I)는 1 : 1, Pd(II), Au(III) 및 Pt(IV)는 1 : 2의 착물을 형성하였으며, Au(III) 와 Pt(IV)는 착물내에 염화이온이 포함되어 있었다. 수용액에 염화이온이 존재할 때의 금속-클로로 착물의 추출반응을 규명할 수 있었으며, 각 금속이온을 착화제인 DBADBDC로보 추출할 때 각각의 추출반응과 상수식을 얻을 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제37권11호
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• pp.923-928
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• 1993

$K_2NiF_4$형 구조를 갖는 $Sr_{1+x}Ho_{1-x}FeO_{4-y}$ (x = 0.00, 0.25, 0.50, 0.75 및 1.00) 고용체계를 대기압과 1550$^{\circ}$C에서 제조하였다. 이 시료들의 X-선 회절도는 전 x 영역에서 모든 시료와 결정학적 상이 정방정계임을 나타내고 있다. 격자부피는 $Sr^{2+}$ 이온이 치환되는 양이 증가함에 따라 계속적으로 증가한다. 전체 철이온에 대한$ Fe^{4+}$ 이온의 몰비인${\tau}$값은 시료의 Mohr 염 적정으로 결정하였으며 x값과 ${\tau}$값으로부터 산소비화학량인 y값을 계산하였다. ${\tau}$값과 y값은 x값의 증가에 따라서 증가함을 알 수 있었다. x값, ${\tau}$값 y값을 일반식 $Sr_{1+x}Ho_{1-x}Fe^3_{1-}\;^+_{\tau}Fe_{\tau}^{4+}O_{4-y}$에 대입하여 비화학량론적 화학식을 결정하였다. Mossbauer 스펙트라는 $Fe^{3+}$ 이온과 $Fe^{4+}$ 이온의 혼합원자가 상태와 배위상태를 나타낸다. 각 시료들의 자기적 성질은 상온에서 상자성임을 알 수 있다. 전기전도도는 1.0 ~ 1 ${\times}\;10^{-9}{\Omega}^{-1}cm^{-1}$의 범위의 반도체 영역에서 변한다. 전기전도도의 활성화 에너지는${\tau}$값이 증가함에 따라 감소함을 알 수 있다. 전도성 메카니즘은 $Fe^{3+}$ 와 $Fe^{4+}$ 이온간에 전도성 전자의 건너뜀 모델로 설명되어야 한다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제35권7호
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• pp.2043-2048
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• 2014

Two isomers of a new tetraaza macrotricycle 2,2,4,9,9,11-hexaazamethyl-1,5,8,12-tetraazatricyclo[$10.2.2^{5.8}$]-octadecane ($L^2$) containing additional N-$CH_2CH_2$-N linkages, C-meso-$L^2$ and C-racemic-$L^2$, have been prepared by the reaction of 1-bromo-2-chloroethane with C-meso-$L^1$ or C-racemic-$L^1$ ($L^1$ = 5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). Both C-meso-$L^2$ and C-racemic-$L^2$ react with copper(II) ion to form $[Cu(C-meso-L^2)]^{2+}$ or $[Cu(C-racemic-L^2)]^{2+}$ in dehydrated ethanol, but do not with nickel(II) ion under similar conditions. Crystal structure of [Cu(C-racemic-$L^2$)($H_2O$)]$(ClO_4)_2$ shows that the complex has distorted square-pyramidal coordination geometry with an apically coordinated water molecule. Unexpectedly, the Cu-N distances [2.016(3)-2.030(3) ${\AA}$] of [Cu(C-racemic-$L^2$)($H_2O$)]$(ClO_4)_2$ are longer than those [1.992(3)-2.000(3) ${\AA}$] of [Cu(C-racemic-$L^1$)($H_2O$)]$(ClO_4)_2$. As a result, $[Cu(C-racemic-L^2)(H_2O)]^{2+}$ exhibits weaker ligand field strength than $[Cu(C-racemic-L^1)(H_2O)]^{2+}$. The copper(II) complexes readily react with CN- ion to yield the cyano-bridged dinuclear complex $[Cu_2(C-meso-L^2)_2CN]^{3+}$ or $[Cu_2(C-racemic-L^2)_2CN]^{3+}$. Spectra and chemical properties of $[Cu(C-meso-L^2)]^{2+}$ and $[Cu_2(C-meso-L^2)_2CN]^{3+}$ are not quite different from those of $[Cu(C-racemic-L^2)]^{2+}$ and $[Cu_2(C-racemic-L^2)_2CN]^{3+}$, respectively.

• 대한화학회지
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• 제33권6호
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• pp.623-632
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• 1989

$Mn^{2+}$-치환 제올라이트 A는 가열 탈수되어도 그 구조가 열적을 안정하였다. $Mn_{4,5}Na_3-A$의 수화상태 및 탈수상태에 있어서의 골조원자, 이온 및 물분자들의 위치와 결합에너지를 몇가지 퍼텐셜 함수들을 써서 계산하여 구하였다. 탈수상태의 $Mn_{4,5}Na_3-A$에 있어서 골조원자들의 결합에너지는 열적으로 안정한 것으로 알려져 있는 탈수상태의 $Ca^{2+}$-치환 제올라이트 A($Ca_6$-A) 및 $Co^{2+}$- 치환제올라이트 A($Co_4Na_4-A$)의 그것과 비슷하였다. $Mn^{2+}$-치환 제올라이트 A 골조 내에는 결합에너지의 결합형식이 서로 다른 세 가지 그룹의 물분자들 즉 인접 물분자 또는 골조 산소원자와 수소결합을 하고 있는 물; W(I), $Na^+$이온에 배위되면서 인접 물 분자와 수소결합을 하는 물; W(II) 및 $Mn^{2+}$에 배위면서 수소결합을 하는 W(III)그룹의 물분자들이 존재하였으며 그들의 결합에너지 및 탈수반응의 활성화에너지의 크기 순서는 W(III) > W(II) > W(I)이였다.

• 대한화학회지
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• 제55권1호
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• pp.28-37
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• 2011

본 연구에서는 Benzanthrone 치환체인 3-N-2-hydroxy ethylamine benzanthrone (HEAB)와 3-N-2-amino ethylamine benzanthrone (AEAB)의 Cu(II), Co(II) 및 Ni(II) 염화물 착물에 대한 분광학 (IR, UV-vis 및 $^1H$-NMR), 원소분석, 몰전도도, 열무게분석 (TGA/DTG) 및 생물학적 특성에 대해 고찰하였다. 이 연구의 결과에서 HEAB리간드가 히드록소 및 아미노기를 통하여 각 금속에 배위되어 [Cu(HEAB)$(Cl)_2$].$2H_2O$, [Co(HEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$8H_2O$ 및 [Ni(HEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$7H_2O$ 착물을 형성함을 알았다. 한편, AEAB는 [Cu(HEAB)$(Cl)_2$].$2H_2O$, [Co(HEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$8H_2O$ 및 [Ni(HEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$7H_2O$의 분자식을 갖는 팔면체 배위구조를 갖는다. $25^{\circ}C$ DMF에서 모든 착물의 몰전기전도도는 반응안한 리간드보다 약간 컸는데, 이는 염화 이온이 배위권 내부에 존재함을 의미한다. Benzanthrone계 리간드와 이들 착물을 이용하여 서로 다른 종류의 박테리아에 대한 생물활성을 조사하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권2호
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• pp.657-662
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• 2012

Mercaptoacetic acid (MAA) and mercaptopropionic acid (MPA) capped ZnS:Mn nanocrystals were synthesized and their physical characteristics were examined by XRD, HR-TEM, EDXS, and FT-IR spectroscopy. The optical properties of the MPA capped ZnS:Mn nanocrystals dispersed in aqueous solution were also measured by UV/Vis and solution photoluminescence (PL) spectra, which showed a broad emission peak around 598 nm (orange light emissions) with calculated relative PL efficiency of 5.2%. Comparative toxicity evaluation of the uncoordinated ligands, MAA and MPA, with the corresponding ZnS:Mn nanocrystals revealed that the original ligands significantly suppressed the growth of wild type E. coli whereas the ligandcapped nanocrystals did not show significant toxic effects. The reduced cytotoxicity of the conjugated ZnS:Mn nanocrystals was also observed in NIH/3T3 mouse embryonic fibroblasts. These results imply that potential toxicities of the capping ligands can be neutralized on ZnS:Mn surface.