유기전자소자는 용액공정을 통한 대량생산이 가능하기 때문에 기존 무기전자소자에 비해 제조비용이 저렴하고 대면적 생산이 가능하며, 유기분자의 본연 특징으로 인해 유연하고 가벼운 소자를 구현할 수 있다. 그러나 무기 반도체에 비하여 현저히 낮은 전하이동도 특성은 유기전자소자의 상용화에 걸림돌이 되고 있다. 따라서 공액고분자의 결정화도, 모폴로지, 분자배향 최적화를 통한 자기조립 박막 제조는 전하이동을 원활히 하기 때문에 유기전자소자의 개발에 필수적이다. 본 기고에서는 유기전자소자의 활성층으로 사용되는 공액고분자의 자기조립을 유도하기 위한 다양한 특성을 갖는 용매 첨가제의 효과에 대해서 알아보고, 특히 첨가제의 용해도 계수가 공액고분자의 자기조립 거동에 미치는 영향에 대해 자세히 논의하고자 한다.
New PPV based conjugated polymers, containing terphenyl units, were prepared as the electroluminescent (EL) layer in light-emitting diodes (LEDs). The prepared polymers, poly[2,5-bis(4-(2-etylhexyloxy)phenyl)-1,4-phenylenevinylene] (BEHP-PPV), poly[2-(2-ethylhexyloxy)-5-(4-(4-(2-etylhexyloxy)phenyl)phenyl)-1,4-phenylenevinylene] (EEPP-PPV) and poly[2-(2-ethylhexyloxy)-5-(9,9-bis(2-etylhexyl)fluorenyl)-1,4 phenylenevinylene] (EHF-PPV), were soluble in common organic solvents and used as the EL layer in double layer light-emitting diodes (LEDs) (ITO/PEDOT/polymer/Al). The polymers were prepared by the Gilch reaction. The number-average molecular weight $(M_n)$, weight-average molecular weight $(M_w)$, and the polydispersities (PDI) of these polymers were in the range of 9000-58000, 27000-231000, 2.9-3.9, respectively. These polymers have quite good thermal stability with decomposition starting above 320-350. The polymers show photoluminescence (PL) with maximum peaks at around 526-562 nm (exciting wavelength, 410 nm) and blue EL with maximum peaks at around $\lambda_{max}$ = 526-552 nm. The current-voltageluminance (I-V-L) characteristics of polymers show turn-on voltages of 5 V. Even though both of EEPP-PPV and BEHP-PPV have the same terphenyl group in the repeating unit, EEPP-PPV with directly substituted alkoxy group in the back bone has longer effective conjugation length than BEHP-PPV, and exhibits red shift in the PL spectra. Both of EEPP-PPV and EHF-PPV have ter-phenyl units and directly substituted alkoxy group in back bone. EHF-PPV with fluorenyl unit attached to the PPV backbone has shorter effective conjugation length than EEPP-PPV with biphenyl unit, and exhibits blue shift in the PL spectra.
The synthesis of copolymers containing thiophene and benzimidazole unit by Stille polymerization is reported. The polymers with many unsubstituted thiophene units in the backbone have been reported to show low solubility, which has been a problem for spin-coating for the device fabrication. In dihexyl-2H-benzimidazole, the sulfur at 2-position of BT unit was replaced with dialkyl substituted carbon, while keeping the 1,2-quinoid form, to improve the solubility of the polymers. The PL emission spectra of the PHBIT1, PHBIT2 and PHBIT3 in chloroform solutions show maximum peaks at 500~561 nm. In thin films, maximum peaks of the PHBITs appeared at 529, 562 and 569 nm, respectively. The EL emission maxima of the PHBIT1 and PHBIT2 appear at around 588 and 576 nm, respectively. The current density and maximum luminescence of the LED with the configuration of ITO/PEDOT/ PHBIT2/Ca/Al are 552 mA/$cm^2$ and 46 cd/$m^2$, respectively.
Two bicarbazyl-containing fluorene copolymers, PFEBCz (95/5) and PFEBCz (75/25), were synthesized for white light electroluminescence from a single emitting polymer. All synthesized polymers were soluble in common organic solvents such as chloroform and toluene. The weight-average molecular weights (Mw) of the PFEBCz (95/5) and PFEBCz (75/25) copolymers were found to be 11,000 and 5,700 with polydispersity indices 1.4 and 1.8. The EL spectrum of the PFEBCz (75/25) device showed bright white-light emission with CIE coordinates of (0.32, 0.34) at 1000 cd/m2, which is very close to that for pure white (0.33, 0.33). This white emission may have been due to strong excimer formation between the bicarbazyl and fluorene polymer backbone. The device exhibited a maximum brightness of 3400 cd/m2 with a maximum efficiency of 0.2 cd/A.
Jin Sung-Ho;Shim Jong-Min;Jung, Seung-Jin;Kim, Sung-Chul;Naidu B. Vijaya Kumar;Shin, Won-Suk;Gal Yeong-Soon;Lee, Jae-Wook;Kim, Ji-Hyeon;Lee, Jin-Kook
Macromolecular Research
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제14권5호
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pp.524-529
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2006
New, thermally robust, arylenevinylene conjugated polymers, including poly(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-vinylene) [poly(FV)] and poly[2-(3'-dimethyldodecylsilylphenyl)-1,4-phenylenevinylene] [poly(m-SiPhPV)], were synthesized and used for the fabrication of efficient photovoltaic cells. Bulk heterojunction photovoltaic cells fabricated by blending one of the polymers, [poly(FV)], [poly(m-SiPhPV)], and poly(FV-co-m-SiPhPV), with the fullerene derivative [6,6]-phenyl-$C_{61}$-butyric acid methyl ester (PCBM) were found to have a power conversion efficiency of up to 0.038%..
Polymer based organic photovoltaics have attracted a great deal of attention due to the potential cost-effectiveness of light-weight and flexible solar cells. However, most BHJ polymer solar cells are not thermally stable as subsequent exposure to heat drives further development of the morphology towards a state of macrophase separation in the micrometer scale. Here we would like to show three different approaches for developing new electroactive polymers to improve the thermal stability of the BHJ solar cells, which is a critical problem for the commercialization of these solar cells. For one of the examples, we report a new series of functionalized polythiophene (PT-x) copolymers for use in solution processed organic photovoltaics (OPVs). PT-x copolymers were synthesized from two different monomers, where the ratio of the monomers was carefully controlled to achieve a UV photo-crosslinkable layer while leaving the ${\pi}-{\pi}$ stacking feature of conjugated polymers unchanged. The crosslinking stabilizes PT-x/PCBM blend morphology preventing the macro phase separation between two components, which lead to OPVs with remarkably enhanced thermal stability. The drastic improvement in thermal stabilities is further characterized by microscopy as well as grazing incidence X-ray scattering (GIXS). In the second part of talk, we will discuss the use of block copolymers as active materials for WOLEDs in which phosphorescent emitter isolation can be achieved. We have exploited the use of triarylamine (TPA) oxadiazole (OXA) diblock copolymers (TPA-b-OXA), which have been used as host materials due to their high triplet energy and charge-transport properties enabling a balance of holes and electrons. Organization of phosphorescent domains in TPA-b-OXA block copolymers is demonstrated to yield dual emission for white electroluminescence. Our approach minimizes energy transfer between two colored species by site isolation through morphology control, allowing higher loading concentration of red emitters with improved device performance. Furthermore, by varying the molecular weight of TPA-b-OXA and the ratio of blue to red emitters, we have investigated the effect of domain spacing on the electroluminescence spectrum and device performance.
Kim Hyun-Chul;Kim Jong-Seong;Baek Sung-Sik;Ree Moon-Hor
Macromolecular Research
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제14권2호
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pp.173-178
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2006
Poly(3-(2-hydroxyethyl)thiophene) (P3HET) was synthesized using oxidative coupling polymerization that involved the protecting and deprotecting of hydroxyl groups but not the chlorine substitution or oxidative decomposition of the hydroxyl groups. The resulting P3HET exhibited good solubility in aprotic solvents, in contrast to the insoluble polymer product synthesized directly from the monomer, 3-(2-hydroxyethyl)thiophene (3HET). P3HET had low conductivity due to the strong hydrogen bonding of its hydroxyl groups. The ester-functionalized poly(3-(2-acetoxyethyl)thiophene) and poly(3-(4-pentylbenzoateethyl)thiophene) were also prepared with reasonably high molecular weights in order to examine how this functionalization modified the physical and chemical properties of P3HET. These polymers exhibited better solubility in common solvents and higher conductivity than P3HET. All these polymers exhibited bathochromic shifts of their film state absorption maxima with respect to those found in the UV-visible spectra of their solution phases. The extent of the bathochromic shift was found to vary with the lengths of the side chains of the ester-functionalized polymers.
A new accepter unit, 6,7-difluoro-2,3-dihexylquinoxaline, was prepared and utilized for the synthesis of the conjugated polymers containing electron donor-acceptor pair for OPVs. New series of copolymers with dioctyloxybenzodithiophene as the electron rich unit and 6,7-difluoro-2,3-dihexylquinoxaline as the electron deficient unit are synthesized. The solid films of poly[2,6-(4,8-bis(2-ethylhexyloxy)benzo[1,2-b:4,5-b']dithiophene)-alt-5,8-(6,7-difluoro-2,3-dihexylquinoxaline)] (PBQxF) and poly[2,6-(4,8-bis(2-ethylhexyloxy) benzo[1,2-b:4,5-b']dithiophene)-alt-5,8-(6,7-difluoro-2,3-dihexyl-5,8-di(thiophen-2-yl) quinoxaline)] (PBDTQxF) show absorption bands with maximum peaks at about 599 and 551 nm and the absorption onsets at 692 and 713 nm, corresponding to band gaps of 1.79 and 1.74 eV, respectively. The devices comprising PBQxF with $PC_{71}BM$ (1:2) showed open-circuit voltage ($V_{OC}$) of 0.64 V, short-circuit current density ($J_{SC}$) of $1.58mA/cm^2$, and fill factor (FF) of 0.39, giving power conversion efficiency (PCE) of 0.39%. To obtain absorption in the longer wavelength region, thiophene units without any alkyl group are incorporated as one of the monomers in PBDTQxF, which may result in low solubility of the polymers to lead lower efficiency.
Three different, polymer-platinum conjugates (hydrogels, microparticles, and nanoparticles) were synthesized by complexation of cis-dichlorodiammineplatinum(II) (cisplatin) with partially succinylated glycol chitbsan (PSGC). Succinic anhydride was used as a linker to introduce cisplatin to glycol chitosan (GC). Succinylation of GC was investigated systematically as a function of the molar ratio of succinic anhydride to glucosamine, the methanol content in the reaction media, and the reaction temperature. By controlling the reaction conditions, water-soluble, partially water-soluble, and hydrogel-forming PSGCs were synthesized, and then conjugated with cisplatin. The complexation of cisplatin with water-soluble PSGC via a ligand exchange reaction of platinum from chloride to the carboxylates induced the formation of nano-sized aggregates in aqueous media. The hydrodynamic diameters of PSGC/cisplatin complex nano-aggregates, as determined by light scattering, were 180-300 nm and the critical aggregation concentrations (CACs), as determined by a fluorescence technique using pyrene as a probe, were $20-30{\mu}g/mL$. The conjugation of cisplatin with partially water-soluble PSGC, i.e., borderline between water-soluble and water-insoluble PSGC, produced micro-sized particles $<500{\mu}m$. Cisplatin-complexed PSGC hydrogels were prepared from water-insoluble PSGCs. All of the cisplatin-incorporated, polymer matrices released platinum in a sustained manner without any significant initial burst, suggesting that they may all be useful as slow release systems for cisplatin. The release rate of platinum increased with the morphology changes from hydrogel through microparticle to nanoparticle systems.
We investigated a great number of polymer materials. The parameters affecting on its emission properties (namely, film thickness, temperature of polymer preparation. metal substrates and so on) were studied. We observed that emission distributed overfull polymer surface, with current densities up to several hundreds ${\mu}A/cm^2$. Some polymer samples have shown high current emission properties up to 50 ${\mu}A$ in DC and more then 1.5 mA in sinusoidal regimes.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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