To examine the microenvironmental effect of DNA on the photosensitized reaction, the electron-donor-connecting porphyrin, meso-(9-phenanthryl)-tris(N-methyl-p-pyridinio) porphyrin (Phen-TMPyP), was synthesized. Phen-TMPyP can bind to oligonucleotides with two binding modes, depending on the DNA concentration. The fluorescence lifetime measurement of Phen-TMPyP shows a shorter component than that of the reference porphyrin without the phenanthryl moiety. However, the observed value is much longer than those of previously reported similar types of electron-donor-connecting porphyrins, suggesting that electron-transfer quenching by the phenanthryl moiety is not sufficient. The fluorescence quantum yield of Phen-TMPyP ($5{\mu}M$) decreased with an increase in DNA concentration of up to $5{\mu}M$ base pair (bp), possibly due to self-quenching through an aggregation along the DNA strand, increased with an increase in DNA concentration of more than $5{\mu}M$ bp and reached a plateau. The fluorescence quantum yield of Phen-TMPyP with a sufficient concentration of DNA was larger than that of the reference porphyrin. The singlet oxygen ($^1O_2$) generating activity of Phen-TMPyP was confirmed by the near-infrared emission spectrum measurement. The quantum yield of $^1O_2$ generation was decreased by a relatively small concentration of DNA, possibly due to the aggregation of Phen-TMPyP, and recovered with a sufficient concentration of DNA. The recovered quantum yield was rather smaller than that without DNA, indicating the quenching of $^1O_2$ by DNA. These results show that a DNA strand can stabilize the photoexcited state of a photosensitizer and, in a certain case, suppresses the $^1O_2$ generation.
The aim of this study was to evaluate the chemical quenching system for residual ozone and to determine the operating condition for the quenching system. Hydrogen peroxide ($H_2O_2$) and sodium thiosulfate ($Na_2S_2O_3$) were investigated as quenching reagents for ozone removal, and the tendency of each chemical was notably different. In the case of $H_2O_2$, the degradation rate of ozone was increased as the concentration of $H_2O_2$ increase, and temperature and pH value have a significant effect on the degradation rate of ozone. On the other hand, the degradation rate of ozone was not affected by the concentration of $Na_2S_2O_3$, temperature and pH value, due to the high reactivity between the ${S_2O_3}^{2-}$ and ozone. This study evaluates the decomposition mechanism of ozone by $H_2O_2$ and $Na_2S_2O_3$ with consideration for the water quality and reaction time. Furthermore, the removal test for the quenching reagents, which can be remained after reaction with ozone, was conducted by GAC process.
Giraddi, T.P.;Kadadevarmath, J.S.;Chikkur, G.C.;Rath, M.C.;Mukherjee, T.
Journal of Photoscience
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제4권3호
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pp.97-103
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1997
The effect of temperature on the fluorescence quenching of 2-(4-Methoxyphenyl)-5-(1-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole (MPNO1), 2-(4-Methoxyphenyl)-5-(2-naphthyl)-1,3,4-oxadiazote(MPNO2), by aniline, and 2-Phenylindole (2-PI) by CCk, in toluene by steady state method and in benzene by time-resolved method have been carried out in the temperature range 30 - 70$\circ$C. The Stem-Volmer (S-V) plots, I$_0$/I against quencher concentration [Q] at different temperanares show positive deviations. The fluorescence lifetimes determined at different temperatures show no systematic variations and the variations being within the experimental error, the average values of lifetimes $ $\tau$ (t) are taken for further calculations. Rate constants such as Stem-Volmer quenching constants K$_sv}$, quenching rate parameters k$_q$ and k'$_q$, static quenching constant V and kinetic distance r are determined using the modified Stem-Volmer equation and sphere of action static quenching model. In order to see whether the reactions are diffusion limited, equations k$_q$ = e$^{-Eq/RT}$ and k'$_q$ = e$^{-Eq/RT}$ are used to determine the values of E$_q$ and E'$_q$, the activation energies for collisional quenching and the values of E$_q$ are 14.53. 17.28 and 16.20 kJ mole$^{-1}$ for MPNO1, MPNO2 and 2-PI respectively and the values of E'$_q$ are 14.62 and 17.73 for MPNO1 and MPNO2 respectively. From the magnitudes of various quantities it has been concluded that the reactions are diffusion limited and the observed positive deviations in the S-V plot are due to static and dynamic quenching.
Blue phosphor of Ba-Mg-Al-O:Eu$^{2+}$ phase was fabricated by conventional firing techniques under reducing atmosphere and its photoluminescence properties are studied with varying Eu concentration and phost-annealing temperature under air atmosphere. This phosphors were well crystallized with particle size in the range of 3~5um and emitted a blue light at a dominent wavelength 450nm for 254nm UV irradiation. The concentration quenching wit Eu$^{2+}$ was that with increasing Eu concentration the energy transfer between the activator ions steadily improves, so that the excitation energy is transported over larger distances through the lattice before luminescence can occur. Thermal quenching also occurred in this phosphor means that in a host lattice with the $\beta$-alumina structure the bond of an Eu$^{2+}$ ion with the nearest-neighbour oxygen ion is much stronger than in a lattice with the magnetoplumbite structure.cture.
Polythiophene-$TiO_2$ composite was synthesized with different molar ratios of thiophene and titaniumisopropoxide ($Ti(OPr)_4$) for flexible solar cell application as a flexible electrode or an active material. The $Ti(OPr)_4$ was stabilized by thiophene. The thiophene was polymerized by ferric chloride catalyst. The synthesized polythiophene exhibited strong UV-visible absorption in the range of the wavelength shorter than 500 nm. Field emission scanning electron microscope (FESEM) image of low concentration of $TiO_2$ film showed smooth surface. However, FESEM image of high concentration of $TiO_2$ film exhibited relatively rough surface. Polythiophene concentration dependent strong photoluminescence quenching of surfrhodamine-B was observed.
New white-light-emitting $SrSnO_3:Dy^{3+}$ phosphors were prepared using different concentrations of $Dy^{3+}$ ions via a solid-state reaction. The phase structure, luminescence, and morphological properties of the synthesized phosphors were investigated using X-ray diffraction analysis, fluorescence spectrophotometry, and scanning electron microscopy, respectively. All the synthesized phosphors crystallized in an orthorhombic phase with a major (020) diffraction peak, irrespective of the concentration of $Dy^{3+}$ ions. The excitation spectra were composed of a broad band centered at 298 nm, ascribed to the $O^2-Dy^{3+}$ charge transfer band and five weak bands in the range of 350~500 nm. The emission spectra of $SrSnO_3:Dy^{3+}$ phosphors consisted of three bands centered at 485, 577, and 665 nm, corresponding to the $^4F_{9/2}{\rightarrow}^6H_{15/2}$, $^4F_{9/2}{\rightarrow}^6H_{13/2}$, and $^4F_{9/2}{\rightarrow}^6H_{11/2}$ transitions of $Dy^{3+}$, respectively. As the $Dy^{3+}$ concentration increased from 1 to 15 mol%, the intensities of all the emission bands gradually increased, reached maxima at 15 mol% of $Dy^{3+}$ ions, and then decreased rapidly at 20 mol% due to concentration quenching. The critical distance between neighboring $Dy^{3+}$ ions for concentration quenching was calculated to be $9.4{\AA}$. The optimal white light emission by the $SrSnO_3:Dy^{3+}$ phosphors was obtained when the $Dy^{3+}$ concentration was 15 mol%.
The fluorescence emission of polystyrene-acrylic acid copolymers containing $Eu^{3+}$ in tetrahydrofuran solution was investigated by spectrofluorimetry. The excimer emission increased linearly with the polymer concentration up to approximately $5{\times}10^{-3}$M. Benzene and toluene collisionally quenched the excimer fluorescence and thier rate constants of quenching were determined. Quenching efficiencies decreased in the order: naphthalene > toluene > benzene. Analyses of Rayleigh scattering and europium emission showed no measurable structural changes observed under the experimental conditions.
$BaMoO_4:Tb^{3+}$ phosphor powders were synthesized with different concentrations of $Tb^{3+}$ ions using the solid-state reaction method. XRD patterns showed that all the phosphors, irrespective of the concentration of $Tb^{3+}$ ions, had tetragonal systems with two main (112) and (004) diffraction peaks. The excitation spectra of the $Tb^{3+}$-doped $BaMoO_4$ phosphors consisted of an intense broad band centered at 290 nm in the range of 230-330 nm and two weak bands. The former broad band corresponded to the $4f^8{\rightarrow}4f^75d^1$ transition of $Tb^{3+}$ ions; the latter two weak bands were ascribed to the $^7F_2{\rightarrow}^5D_3$ (471 nm) and $^7F_6{\rightarrow}^5D_4$ (492 nm) transitions of $Tb^{3+}$. The main emission band, when excited at 290 nm, showed a strong green band at 550 nm arising from the $^5D_4{\rightarrow}^7F_5$ transition of $Tb^{3+}$ ions. As the concentration of $Tb^{3+}$ increased from 1 to 10 mol%, the intensities of all the emission lines gradually increased, approached maxima at 10 mol% of $Tb^{3+}$ ions, and then showed a decreasing tendency with further increase in the $Tb^{3+}$ ions due to the concentration quenching effect. The critical distance between neighboring $Tb^{3+}$ ions for concentration quenching was calculated and found to be $12.3{\AA}$, which indicates that dipole-dipole interaction was the main mechanism for the concentration quenching of the $^5D_4{\rightarrow}^7F_5$ transition of $Tb^{3+}$ in the $BaMoO_4:Tb^{3+}$ phosphors.
Organic dye-doped glasses, viz., ruthenium (II) tris(4,7'-diphenyl-1,10'-phenanthroline) $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ incorporated into thin silica xerogel films produced by the sol-gel method, were prepared and their $O_2$ quenching properties investigated as a function of the $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ concentration (3-400 ${\mu}M$) within the xerogel. The ratio of the luminescence from the $[Ru(dpp)_3]^{2+}$-doped films in the presence of $N_2$ and $O_2$ ($I_{N2}/I_{O2}$) was used to describe the film sensitivity to $O_2$ quenching. ($I_{N2}/I_{O2}$ changed three-fold over the $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ concentration range. Time-resolved intensity decay studies showed that there are two discrete $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ populations within the xerogels (${\tau}_1$ ~ 300 ns; ${\tau}_2$ ~ 3000 ns) whose relative fraction changes as the $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ concentration changes. The increased $O_2$ sensitivity that is observed at the higher $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ concentrations is a manifestation of a greater fraction of the 3000 ns $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ species (more susceptible to $O_2$ quenching). A model is presented to describe the observed response characteristics resulting from $[Ru(dpp)_3]^{2+}$ distribution within the xerogel.
액체섬광계수기(liquid scintillation counter: LSC)를 이용한 지하수 $^{14}C$의 측정에서 휘발성유기화합물(volatile organic compounds: VOC)에 따라 소광효과(quenching effect)를 정확하게 보정할 수 있는 최적 소광곡선(quenching curve)의 작성조건을 조사하였다. 우선, VOC에 따른 소광효과를 알기 위하여 benzene, toluene, ethylbenzene, o-(m-,p-)xylenes, trichloroethylene(TCE)과 tetrachloroethylene(PCE), carbon tetrachloride, chloroform과 같은 주요 지하수오염유기물에 의한 소광인자(spectral quench parameter of the external standard, SQP(E))를 측정하였다. 소광곡선은 $^{14}C$ 표준용액과 chloroform 소광시약을 이용하여 작성하였으며 $^{14}C$ 표준용액의 비방사능(specific activity, dpm/mL), LSC 측정시간, 소광시약 농도 등의 최적조건을 도출하였다. 소광효과는 분자 내에 염소원자를 포함하지 않는 BTEX(benzene, toluene, ethylbenzene, o-(m-,p-)xylenes) 보다 염소원자를 포함하는 TCE, PCE, carbon tetrachloride와 chloroform에서 매우 높게 나타났다. 실험에서는 여건상 $^{14}C$ 비방사능이 7,000 dpm/mL 정도의 표준용액을 사용하였는데 이 경우 LSC측정시간은 100분, 소광시약으로 chloroform을 사용할 경우 수 mL의 첨가량이 적당하였다. 이러한 조건으로 BTEX(benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene)에 대해 작성한 소광곡선의 상관계수(coefficient of correlation)는 0.99이상으로 통계학적으로 신뢰할 수 있는 값을 얻을 수 있었으며 이 소광곡선을 지하수와 수돗물의 $^{14}C$ 측정에 적용한 결과 표준용액의 비방사능 값과 잘 일치하여 연구결과의 유효성을 확인할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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