In decontamination process to remove radioactive materials of reactor cooling system, the metal ions dissolved by organic acids in decontamination solution are separated by use of ion exchange resin in the column. However, organic acids in decontamination solution decrease the apparent affinity of the resin to metal ions. In light of this, some experiments were carried out on the Amberlite IRN-77 cation resin with cobalt and iron to gain a better understanding of the complexation effects on the ion exchange process. Experimental results showed that EDTA among organic acids used as chemical decontaminants predominantly caused reduction of ion exchange capacity of cobaltous ion to resin since this reagent formed the complex with the cobaltous ion stronger than that with the ferrous ion. In contrast, the effects of oxalic acid and citric acid were found to be negligible. And, single and two-component nonlinear equilibrium relationships of the metal ions were established using experimental data.
The stereoselective synthesis of chiral terminal epoxide is of immense interest due to their utility as versatile starting materials as well as chiral intermediates. In this study, new chiral Co(salen) complexes bearing cobalt(II) chloride, iron(III) chloride and zinc(II) nitrate have been synthesized and characterized. The mass and EXAFS spectra provided the direct evidence of formation of complex. Their catalytic activity and selectivity have been demonstrated for the asymmetric ring opening of terminal epoxides such as styrene oxide and phenylglycidylether by hydrolytic kinetic resolution technology and for the synthesis of glycidyl buthylate. The easily prepared complexes exhibited very high enantioselectivity for the asymmetric ring opening of epoxides with $H_2O$ nucleophile, providing enantiomerically enriched terminal epoxides (>99% ee). The newly synthesized chiral salen showed remakablely enhanced reactivity with substantially low loadings. The system described in this work is very efficient for the sinthesis of chiral epoxide and 1,2-diol intermediates.
A kinetic study was made to determine the mechanism of the aquation of $cis-[Co(en)_2(NH_3)Cl]^{2+}\;in\;Hg^{2+}$ aqueous solution. The progress of reaction was followed UV/vis-spectrophotometrically by a measurement of the absorbance at a specific wave length (530nm) of $cis-[Co(en)_2(NH_3)Cl]^{2+}$ as a function of time. The experimental results have shown that the reaction rate is dependent upon the concentration of $Hg^{2+}$ that act as a catalyst. And it was found that the overall reaction proceed with second order, first order with respect to Co(III) complex and $Hg^{2+}$. Activation parameters, ${\Delta}H^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$, were obtained as 12.9 kcal/mol and -19.3 e.u., respectively. We have proposed a plausible reaction mechanism which is consistent with the observed rate equation.
Kim, Young-Sang;In, Gyo;Kim, Mi-Hyun;Choi, Jong-Moon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.27
no.11
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pp.1757-1762
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2006
A solvent sublation using salphen as a ligand was studied and applied for the determination of trace Ni(II), Co(II) and Cu(II) in water samples. The fundamental study was investigated by a solvent extraction process because the solvent sublation was done by extracting the floated analytes into an organic solvent from the aqueous solution. The salphen complexes of Ni(II), Co(II) and Cu(II) ions were formed in an alkaline solution of more than pH 8 and then they were extracted into m-xylene. It was known that the each metallic ion formed 1 : 1 complex with the salphen and the logarithmic values of extraction constants for the complexes were 3.3 5.1 as an average value. Based on the preliminary study, the procedure was fixed for the separation and concentration of the analytes in samples. Various conditions such as the pH of solutions, the influence of $NaClO_4$, the bubbling rate and time of $N_2$ gas, and the type of organic solvent were optimized. The metal-salphen complexes could be extracted into m-xylene from the solution of more than pH 8, but the pH could be shifted to acidic solution of pH 6 by the addition of $NaClO_4$. In addition, the solvent sublation efficiency of the analytes was increased by adding $NaClO_4$. The recovery of 97-115% was obtained in the spiked samples in which given amounts of 0.3 mg/L Ni(II), 0.8 mg/L Co(II) and 0.04 mg/L Cu(II) were added.
Yang Zeng;Guoyuan Yuan;Tu Lan;Feize Li;Jijun Yang;Jiali Liao;Yuanyou Yang;Ning Liu
Nuclear Engineering and Technology
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v.54
no.11
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pp.4013-4021
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2022
A kind of zirconium phosphate mesoporous coordination polymer Zr-EDTMPA was successfully synthesized and characterized using XRD, FTIR, TGA, EA, SEM-EDS, and N2 sorption-desorption measurements. The prepared Zr-EDTMPA was first employed for the removal of Co(II) from an aqueous solution, and the effects of pH, contact time, temperature, initial Co(II) concentration, reusability, and sorption mechanism were systematically investigated. The results showed that the Zr-EDTMPA is a zirconium phosphate complex formed by the coordination of EDTMPA to Zr in a molar ratio of 1:1. The sorption of Co(II) by Zr-EDTMPA was a pH-dependent, spontaneous and endothermic process, which was better fitted to the pseudo-second-order kinetic model and Langmuir isotherm model. The Zr-EDTMPA was demonstrated to have excellent reusability and presented a high sorption capacity of 73.0 mg·g-1 for Co(II) at pH 8.0. The sorption mechanism was mainly attributed to the strong coordination between cobalt and the untapped hydroxyl functional groups on Zr-EDTMPA, which was confirmed by XPS spectra. Therefore, as a candidate sorbent with high sorption capacity and excellent reusability, Zr-EDTMPA has a great potential for the removal of Co(II) from aqueous solutions.
The crystal structure of a methanol sorption complex of dehydrated partially Co(II)-exchanged zeolite A, $Co_4Na_4-A{\cdot}6.5CH_3OH$ (a = 12.169(1) $\AA)$, has been determined by single-crystal X-ray diffraction techniques in the cubic space group Pm$\bar3$m at $21(1)^{\circ}C. $Co_4Na_4$-A was dehydrated at $360^{\circ}C\;and\;2{\times}10^{-6}$ torr for 2 days, followed by exposure to about 104 torr of methanol vapor at $22(1)^{\circ}C$ for 1 hr. The structure was refined to final error indices, $R_1$ = 0.061 and $R_2$ = 0.060 with 147 reflections, for which I > $3\sigma(I).$ In this structure, four $Co^{2+}$ ions and 1.5 $Na^+$ ions per unit cell lie at 6-ring positions: the $Na^+$ ions are recessed 0.44 $\AA$ into the sodalite unit and the Co(II) ions extend ca. 0.55 $\AA$ into the large cavity. 2.5 $Na^+$ ions lie in an 8-oxygen ring plane. The 6.5 methanol molecules are sorbed per unit cell. The 6.5 methanol oxygens, all in the large cavity, associate with the 4 $Co^{2+}$ ions and 2.5 $Na^+$ ions.
Al-Hakimi, Ahmed N.;Shakdofa, Mohamad M.E.;El-Seidy, Ahemd M.A.;El-Tabl, Abdou S.
Journal of the Korean Chemical Society
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v.55
no.3
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pp.418-429
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2011
Novel chromium(III), manganese(II), iron(III), cobalt(II), nickel(II), copper(II), ruthenium(III), and zirconyl(II) complexes of $N^1,N^2$-bis(3-((3-hydroxynaphthalen-2-yl)methylene-amino)propyl)phthalamide ($H_4L$, 1) have been synthesized and characterized by elemental, physical, and spectral analyses. The spectral data showed that the ligand behaves as either neutral tridentate ligand as in complexes 2-5 with the general formula $[H_4LMX_2(H_2O)]{\cdot}nH_2O$ (M=Cu(II), Ni(II), Co(II), X = Cl or $NO_3$), neutral hexadentate ligand as in complexes 10-12 with the general formula $[H_4LM_2Cl_6]{\cdot}nH_2O$ (M=Fe(III), Cr(III) or Ru(III)), or dibasic hexadentate ligand as in complexes 6-9 with the general formula $[H_2LM_2Cl_2(H_2O)_4]{\cdot}nH_2O$ (M = Cu(II), Ni(II), Co(II) or Mn(II), and 13 with general formula $[H_4L(ZrO)_2Cl_2]{\cdot}8H_2O$. Molar conductance in DMF solution indicated the non-ionic nature of the complexes. The ESR spectra of solid copper(II) complexes 2, 5, and 6 showed $g_{\parallel}$ >g> $g_e$, indicating distorted octahedral structure and the presence of the unpaired electron in the $N^1,N^2$ orbital with significant covalent bond character. For the dimeric copper(II) complex $[H_2LCu_2Cl_2(H_2O)_4]{\cdot}3H_2O$ (6), the distance between the two copper centers was calculated using field zero splitting parameter for the parallel component that was estimated from the ESR spectrum. The antibacterial and antifungal activities of the compounds showed that, some of metal complexes exhibited a greater inhibitory effect than standard drug as tetracycline (bacteria) and Amphotricene B (fungi).
Purpose : The aims of this study were to verify the incidence of hypohidrosis and to determine the predictive value of noninvasive indicator test ($Neurocheck^{TM}$) for sweating after administration of topiramate in newly diagnosed pediatric epileptic patients. Methods : A total of 46 epileptic patients (22 boys; 24 girls) on topiramate treatment were evaluated in this study at the Department of Pediatrics, Chonbuk National University Hospital, from October 2004 to July 2005. We measured sweating functions using a noninvasive sweating test ($Neurocheck^{TM}$) before topiramate medication, and after 3 months when topiramate reached its target dosage. We performed a direct questionnaire survey for the hypohidrosis related symptoms during topiramate treatment. Results : The mean age was $7.8{\pm}3.2year$. The mean dosage of topiramate was $4.5{\pm}0.8mg/kg/day$. Among the patients, there were 40 complex partial seizures, one simple partial seizure, two partial seizures with secondarily generalization, two generalized seizures, and one Lennox-Gastaut syndrome case. Of the 46 epileptic patients, 17 patients (37.0 percent) experienced hypohidrosis and hypohidrosis related symptoms, 12 (26.1 percent) had facial flushing, four (8.7 percent) had heat intolerance, one (2.2 percent) had lethargy, but no one had anhidrosis. Among the 17 patients, the mild group numbered 12 and the severe group totalled five. Hypohidrosis by $Neurocheck^{TM}$ was diagnosed in 16 patients. The overall measures of agreement between $Neurocheck^{TM}$ and the survey was 76.5 percent. The specificity of this test was 89.7 percent. Patients who showed a time delay after medication, especially over 3 minutes, were seen only in the severe group. Conclusion : $Neurocheck^{TM}$ could be clinically useful to detect and predict topiramate induced hypohidrosis in pediatric epileptic patients. We recommend that patients who show a delay over 3 minutes in $Neurocheck^{TM}$ test after topiramate initiation should be monitored for hypohydrosis.
Kim, Sun-Tae;Kim, Sung-Soo;Ahn, Jun-Mo;Kim, Keun-Hong
Journal of the Korean Magnetics Society
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v.15
no.2
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pp.67-75
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2005
For th aim of lightweight microwave absorbers, conductive and magnetic microspheres are fabricated by plating of Co films on hollow ceramic microspheres of low density. Metal plating was carried out in a two-step electroless plating process (pre-treatment of activation and plating). Uniform coating of the film with about $2{\~}3{\cal}um$ thickness was identified by SEM. High-frequency magnetic and microwave absorbing properties were determined in the rubber composites containing the Co-coated microspheres. Due to conductive and ferromagnetic behavior of the Co thin films, high dielectric constant and magnetic loss can be obtained in the microwave frequencies. Due to those electromagnetic properties, high absorption rate (25 dB) and thin matching thickness ($2.0{\~}2.5{\cal}mm$) are predicted in the composite layers containing the metal-coated microspheres of low density (about 0.84 g/cc) for the electromagnetic radiation in microwave frequencies.
Aspergillus sp. (MK-24) producing a biological active substance that inhibited the venom proteinase activity was isolated from soil. The substance also inhibited the activity of trypsin and coagulation of blood, but did not inhibit papain, $\alpha$-chymotrypsin and pepsin. The substance was partially purified from culture filtrate by precipitaion with acetone, and by chromatography of DEAE-Sepadex A-50 column and Amberlite IRC-50 ion exchange. The inhibitory substance was stable in the wide pH range from 2.0 to 12.0 at 37$^{\circ}C$, but not stable at $65^{\circ}C$ in the alkaline pH. Only 12% of the activity was decreased by the heat treatment at 10$0^{\circ}C$ for two hours. The inhibition on venom proteinase (Agkistrodon bromohoffi brevicaudus) was a mixed type. The inhibitory activity depended on the preincubation time and completely depressed by cupric, zinc and cobalt ions. The inhibition on the venom proteinase was appeared strongly on casein but not on ovalbumin or hemoglobin as a substrate.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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