Solvolysis reactions of some substituted benzoyl chlorides were studied in ethanol-water, ethanol-trifluoroethanol and methanol-acetonitrile mixtures. Results showed that the reaction proceeds via an $S_N2$ process in which bond formation is more advanced than bond cleavage. Comparison of the two models for predicting transition state variation indicated superior nature of the quantum mechanical model relative to the potential energy surface model.
Various substituted benzal chlorides are converted into alkyl phenylacetates ($ArCH_2COOR$) under CO atmosphere on reaction with a catalytic amount of Fe(CO)$_5$, a base, and an alcohol. The optimum conditions are found as atmospheric pressure of CO, 40$^{\circ}C$, potassium hydroxide as base, and medium of alcohol.
A new heterocuprate containing 2-pyridyloxy ligand, lithium 2-pyridyloxy-n-butylcuprate, has shown improved thermal stability and it reacts with acid chlorides to afford the corresponding ketones in high yields. Similarly, it can be effectively utilized in conjugate addition reactions of $\alpha,\beta$-unsaturated ketones. Of synthetic significance is that the complete utilization of n-butyl group in lithium 2-pyridyloxy-n-butylcuprate has been observed.
As a global regulatory gene in Streptomyces, afsR can activate the biosynthesis of many secondary metabolites. The effect of afsR on the biosynthesis of a phenazine metabolite, lomofungin, was studied in Streptomyces lomondensis S015. There was a 2.5-fold increase of lomofungin production in the afsR-overexpressing strain of S. lomondensis S015 N1 compared with the wild-type strain. Meanwhile, the transcription levels of afsR and two important genes involved in the biosynthesis of lomofungin (i.e., phzC and phzE) were significantly upregulated in S. lomondensis S015 N1. The optimization of metal chlorides was investigated to further increase the production of lomofungin in the afsR-overexpressing strain. The addition of different metal chlorides to S. lomondensis S015 N1 cultivations showed that CaCl2, FeCl2, and MnCl2 led to an increase in lomofungin biosynthesis. The optimum concentrations of these metal chlorides were obtained using response surface methodology. CaCl2 (0.04 mM), FeCl2 (0.33 mM), and MnCl2 (0.38 mM) gave a maximum lomofungin production titer of 318.0 ± 10.7 mg/l, which was a 4.1-fold increase compared with that of S. lomondensis S015 N1 without the addition of a metal chloride. This work demonstrates that the biosynthesis of phenazine metabolites can be induced by afsR. The results also indicate that metal chlorides addition might be a simple and useful strategy for improving the production of other phenazine metabolites in Streptomyces.
해수에 침적되어 있는 구조물은 일정한 외부 염화물 조건을 가지게 되지만 비래염분의 환경하에 있는 콘크리트 구조물은 지역, 해안으로부터 거리, 구조물의 방향, 풍향 등 주변환경에 따라서 다양한 조건의 외부 염화물 조건을 갖게 된다. 따라서, 해수와 직접 접하지 않더라도 지역적인 특성에 따라 비래염분에 의한 염해를 받을 수 있으며, 그러한 사례들이 보고되고 있다. 그러나, 이러한 비래염분 환경조건을 규명하기는 쉽지 않아 이제까지는 많은 연구가 행하여 지지 못하였다. 따라서, 이 연구에서는 우리나라의 해안가 27개 지역 72개 지점을 선정하여 3년간 대기중의 비래염분에 대한 측정을 실시하여 분석하였다. 그 결과, 비래염분은 지역적 특성이 강하게 나타났으며, 계절적인 영향 또한 크게 나타났다. 또한, 해안으로부터 거리에 따라서 $y=ax^{-b}$의 함수의 경향으로 감소하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 비래염분 분포에 대한 분석결과는 향후 해안 인근 구조물의 내구성 설계나 유지관리에 큰 도움이 될 것으로 판단된다.
아세톤, 에탄올, 메탄올 이성분 혼합수용액에서 파라치환된 cinnamoyl chloride의 가용매분해반응을 25$^{\circ}C$에서 수행하였다. 이들 속도자료로부터 Grunwald-Winstein관계식, Hammett 식, PES 모형과 QM모형을 이용하여 해석 하였다. 파라 치환된 cinnamoyl chloride의 일차반응속도상수를 이용하여 Grunwald-Winstein 도시를 한 결과 세 개의 분리된 곡선으로 분산 현상을 보였으며 알코올 수용액에서 큰 m 값을 나타내었다. PES 모형과 QM 모형에 의한 전이상태 변화에 대한 예측으로부터 본 연구에서의 반응은 결합 이탈이 많이 진전된 $S_N1$형 $S_N2$ 반응으로 진행되고 있음을 알 수 있었다.
해양 환경하의 조건에서 건설된 콘크리트 구조물이 해수에 직접 닿을 경우, 해수중의 염화물 농도를 측정함으로서 콘크리트 구조물의 염화물 확산계수 산정이 용이하지만, 해수와 직접 접촉되지 않는 경우, 비래염분 등에 의한 염화물 확산계수의 산정에 어려움이 있다. 따라서, 해안에 인접한 콘크리트 구조물에 날아드는 염분량 등을 측정 평가하는 것은 콘크리트 구조물의 설계 시공 및 유지관리에 중요한 기초자료로 활용될 수 있다. 따라서, 본 연구에서는 동해, 서해, 남해안의 27개 지역, 72개 지점을 선정하여 매월 1회 1개월간의 누적 비래염분량을 '03년 7월부터 '06년 6월까지 3년간 측정하여 국내 해안가의 비래염분 환경을 계절별 비래염분량의 측면에서 알아보고자 하였다. 측정 결과, 동해와 남해안에서는 여름철, 서해안에서는 겨울철에 상대적으로 많은 비래염분량이 발생하였으며, 이것은 계절풍에 기인한 것으로 판단된다.
염화물에 의한 콘크리트 중의 철근부식을 억제하기 위하여 콘크리트 배합시 방청제를 사용하는 방안이 일반적으로 많이 사용되고 있으나. 국내에서는 아직까지 방청제의 방식효과에 대한 연구는 찾아보기 어려운 실정이다. 본 연구에서는 염화물의 영향을 받는 콘크리트 중의 철근부식 억제를 위한 방안으로 방청제를 사용하여 철근의 방청효과를 알아보기 위하여 3종류의 방청제와 각각 사용량을 변화시킨 시험체를 제작하여 부식촉진 실험을 실시하였으며, 철근의 자연전위와 부시면적율을 측정하여 방식효과에 대하여 평가하였다. 그 결과 염화물의 혼입량이 지나치게 많을 경우에는 방청제의 양을 증가시켜도 방청효과가 크게 향상되지 않았으나. 염화물의 혼입량을 동일하게 사용하고 방청제의 양을 증가시켜도 방청효과가 크게 향상되지 않았으나, 염화물의 혼입량을 동일하게 방청제의 양을 증가시킬 경우에는 방청효과가 현저하게 좋아짐을 알 수 있었다.
N-alkyl carboxy pyridinium chlorides such as N-lauryl carboxy-pyridinium chloride, N-myristyl carboxy pyridinium chloride, N-cetyl carboxy pyridinium chloride and N-stearyl carboxy pyridinium chloride were synthesized by the reaction of nicotinic acid and isonicotinic acid with long chain alkyl chlorides, and N-alkyl pyrinium carboxylates such as N-lauryl pyridinium carboxylate, N-myristyl pyridinium carboxylate. N-cetyl pyridinium carboxylate and N-stearyl pyridinium carboxylate were prepared from N-alkyl carboxy pyridinium chlorides. These reaction products could be separated by both column chromatogrphy, and paper chromatography, and there dissociation constants of N-alkyl pyridinium carboxylates were found to pKa $1.0{\times}10^{13}{\sim}6,31{\times}10^{14}$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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